药物的鉴别试验 (2).pptVIP

4、托烷生物碱类 （1）原理 托烷生物碱类药物均显莨菪酸结构的反应，有Vitali（维他立）反应，供试品与发烟硝酸共热，生成黄色的三硝基（或二硝基）衍生物，冷后，加醇制氢氧化钾少许，生成醌型化合物，显深紫色。 （2）鉴别方法 取供试品约10mg，加发烟硝酸5滴，置水浴上蒸干，即得黄色的残渣，放冷，加乙醇2～3滴湿润，再加固体氢氧化钾一小粒，即显深紫色。 第二十四页，共69页。 反应式为： 水解 3HNO3 三硝基衍生物 KOH (C2H5OH) KOH 深紫色 莨菪酸 第二十五页，共69页。 5.无机金属盐（钠盐、钾盐、铵盐） 钠盐、钾盐 （1）测定原理　钠的火焰光谱的主要谱线有589.0nm、589.6nm，故显黄色。钾盐的火焰光谱的主要谱线有766.49nm、769.90nm等，由于人眼在此波长附近敏感度较差，故显紫色。如有钠盐混存，因钠盐灵敏度很高，遮盖了钾盐的紫色，需透过蓝色钴玻璃将钠焰的黄色滤去，此时火焰显粉红色。 第二十六页，共69页。 （2）鉴别方法 钠盐： 1）取铂丝，用盐酸湿润后，蘸取供试品，在无色火焰中燃烧，火焰即显鲜黄色。 2）取供试品约100mg，置10ml试管中，加水2ml溶解，加15%碳酸钾溶液2ml，加热至沸，应不得有沉淀生成；加焦锑酸钾试液4ml，加热至沸；置冰水中冷却，必要时，用玻璃棒摩擦试管内壁，应有致密的沉淀生成。 第二十七页，共69页。 钾盐： 1）取铂丝，用盐酸湿润后，蘸取供试品，在无色火焰中燃烧，火焰即显紫色；但有少量的钠盐混存时，须隔蓝色玻璃透视，方能辨认。 2）取供试品，加热炽灼除去可能杂有的铵盐，放冷后，加水溶解，再加0.1％四苯硼钠溶液与醋酸，即生成白色沉淀。 若有NH4+离子存在，显相同反应，故必须预先加热炽灼除去，以免干扰 。 第二十八页，共69页。 铵盐 （1）取供试品，加过量的氢氧化钠试液后，加热，即分解，发生氨臭；遇用水湿润的红色石蕊试纸，能使之变蓝色，并能使硝酸亚汞试液湿润的滤纸显黑色。 第二十九页，共69页。 （2）取供试品溶液，加碱性碘化汞钾试液1滴，即生成红棕色沉淀。 铵盐与碱性碘化汞钾作用生成 红棕色沉淀 若仅有痕量NH4+离子存在，则得黄色溶液。 第三十页，共69页。 6、无机酸根（ SO42- 、 Cl-或NO3- ） （1）硫酸盐 1）取供试品溶液，加氯化钡试液，即生成白色沉淀；分离，沉淀在盐酸或硝酸中均不溶解。（硫酸盐与氯化钡反应生成硫酸钡白色沉淀。硫酸钡在稀盐酸或稀硝酸中不溶） SO42- + Ba2+ BaSO4 白色 第三十一页，共69页。 2）取供试品溶液，加醋酸铅试液，即生成白色沉淀；分离，沉淀在醋酸铵试液或氢氧化钠试液中溶解。 （硫酸盐与醋酸铅反应生成硫酸铅白色沉淀。沉淀遇醋酸铵即生成电离度极小的醋酸铅而溶解。由于铅具两性，故该沉淀遇氢氧化钠溶解，再加稀硫酸酸化，沉淀复现。） 第三十二页，共69页。 3）取供试品溶液，加盐酸，不生成白色沉淀(与硫代硫酸盐区别)。 第三十三页，共69页。 （2）氯化物 1）：取供试品溶液，加硝酸使成酸性后，加硝酸银试液，即生成白色凝乳状沉淀；分离，沉淀加氨试液即溶解，再加硝酸，沉淀复生成。 Cl- + AgNO3 AgCl NH3H2O 沉淀溶解 +HNO3 沉淀生成 如供试品为生物碱或其他有机碱的盐酸盐，须先加氨试液使成碱性，将析出的沉淀滤过除去，取滤液进行试验。 一般鉴别实验 第三十四页，共69页。 2) 取供试品少量，置试管中，加等量的二氧化锰,混匀,加硫酸湿润, 缓缓加热，即发生氯气，能使湿润的碘化钾淀粉试纸显蓝色。  Cl- + MnO2 Mn2+ + Cl2 H2SO4 使湿润的KI_淀粉试纸变蓝 第三十五页，共69页。 （3）硝酸盐： 1）取供试品溶液，置试管中，加等量的硫酸，小心混合，冷后，沿管壁加硫酸亚铁试液，使