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- 2021-10-11 发布于广东
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第 1 章 高分子的链结构
1. 写出聚氯丁二烯的各种可能构型。
等。
2 .构象与构型有何区别?聚丙烯分子链中碳—碳单键是可以旋转的,通过单键
的内旋转是否可以使全同立构聚丙烯变为间同立构聚丙烯?为什么?
答:( 1)区别:构象是由于单键的内旋转而产生的分子中原子在空间位置上的
变化,而构型则是分子中由化学键所固定的原子在空间的排列; 构象的改变不需
打破化学键,而构型的改变必须断裂化学键。
(2)不能,碳- 碳单键的旋转只能改变构象,却没有断裂化学键,所以不能改变
构型,而全同立构聚丙烯与间同立构聚丙烯是不同的构型。
3. 为什么等规立构聚丙乙烯分子链在晶体中呈 31 螺旋构象,而间规立构聚氯乙
烯分子链在晶体中呈平面锯齿构象?
答( 1)由于等归立构聚苯乙烯的两个苯环距离比其范德华半径总和小,产生排
斥作用,使平面锯齿形( ,ttt, )构象极不稳定,必须通过 C-C 键的旋转,形
成 31 螺旋构象,才能满足晶体分子链构象能最低原则。
(2)由于间规聚氯乙烯的氯取代基分得较开,相互间距离比范德华半径大,所
以平面锯齿形构象是能量最低的构象。
4. 哪些参数可以表征高分子链的柔顺性?如何表征?
答:( 1)空间位阻参数(或称刚性因子) , 值愈大,柔顺性愈差;
(2)特征比 Cn,Cn 值越小,链的柔顺性越好;
(3)连段长度 b,b 值愈小,链愈柔顺。
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5.聚乙烯分子链上没有侧基,内旋转位能不大,柔顺性好。该聚合物为什么室
温下为塑料而不是橡胶?
答:这是由于聚乙烯分子对称性好,容易结晶,从而失去弹性,因而在室温下为
塑料而不是橡胶。
6. 从结构出发,简述下列各组聚合物的性能差异:
(1)聚丙烯睛与碳纤维;
(2)无规立构聚丙烯与等规立构聚丙烯;
(3)顺式聚 1,4- 异戊二烯 (天然橡胶)与反式聚 1,4- 异戊二烯 (杜仲橡胶)。
(4)高密度聚乙烯、低密度聚乙烯与交联聚乙烯。
7. 比较下列四组高分子链的柔顺性并简要加以解释。
解:
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8. 某单烯类聚合物的聚合度为 104,试估算分子链完全伸展时的长度是其均方根
末端距的多少倍?(假定该分子链为自由旋转链。)
答: 81.6 倍
9. 无规聚丙烯在环己烷或甲苯中、 30℃时测得的空间位阻参数(即刚性因子)
δ=1.76, 试计算其等效自由连接链长度 b (已知碳—碳键长为 0.154nm, 键角为
109.5 °)。
解: b=1.17nm
10. 某聚苯乙烯试样的分子量为 416000,试估算其无扰链的均方末端距(已知特
征比 Cn=12)。
答:均方末端距为 2276.8nm2。
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第 2 章 聚合物的凝聚态结构
1. 名词解释
凝聚态,内聚能密度,晶系,结晶度,取向,高分子合金的相容性。
凝聚态:为物质的物理状态, 是根据物质的分子运动在宏观力学性能上的表现来
区分的,通常包括固体、液体和气体。
内聚能密度: CED定义为单位体积凝聚体汽化时所需要的能量,单位:
晶系:根据晶体的特征对称元素所进行的分类。
结晶度:试样中的结晶部分所占的质量分数(质量结晶度 )或者体积分数(体
积结晶度 )。
取向:聚合物的取向是指在某种外力作用下, 分子链或其他结构单元沿着外力作
用方向的择优排列。
高分子合金的相容性: 两种或两种以上高分子, 通过共混形成微观结构均一程度
不等的共混物所具有的亲和性。
2. 什么叫内聚能密度?它与分子间作用力的关系如何?如何测定聚合物的内聚
能密度?
答:( 1)内聚能密度: CED定义为单位体积凝聚体汽化时所需要的能量,单位:
(2)内聚能密度在 30
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