高分子物理课后习题答案金日光_华幼卿_第三版_.pdfVIP

高分子物理答案详解（第三版） 第 1章 高分子的链结构 1. 写出聚氯丁二烯的各种可能构型。 等。 2． 构象与构型有何区别？聚丙烯分子链中碳—碳单键是可以旋转 的，通过单键的内旋转是否可以使全同立构聚丙烯变为间同立构聚丙 烯？为什么？ 答：（ 1）区别：构象是由于单键的内旋转而产生的分子中原子在空间 位置上的变化，而构型则是分子中由化学键所固定的原子在空间的排 列；构象的改变不需打破化学键，而构型的改变必须断裂化学键。 （2）不能，碳 - 碳单键的旋转只能改变构象，却没有断裂化学键，所以 不能改变构型，而全同立构聚丙烯与间同立构聚丙烯是不同的构型。 3． 为什么等规立构聚丙乙烯分子链在晶体中呈 31螺旋构象，而间规 立构聚氯乙烯分子链在晶体中呈平面锯齿构象？ 答（ 1）由于等归立构聚苯乙烯的两个苯环距离比其范德华半径总和 小，产生排斥作用，使平面锯齿形（… ttt …）构象极不稳定，必须通 过C-C键的旋转，形成 31螺旋构象，才能满足晶体分子链构象能最低原 则。 （2）由于间规聚氯乙烯的氯取代基分得较开，相互间距离比范德华半 径大，所以平面锯齿形构象是能量最低的构象。 4． 哪些参数可以表征高分子链的柔顺性？如何表征？ 答：（ 1）空间位阻参数（或称刚性因子） ， 值愈大，柔顺性愈差； （2）特征比 Cn，Cn值越小，链的柔顺性越好； （3）连段长度 b，b值愈小，链愈柔顺。 5． 聚乙烯分子链上没有侧基，内旋转位能不大，柔顺性好。该聚合 物为什么室温下为塑料而不是橡胶？ 答：这是由于聚乙烯分子对称性好，容易结晶，从而失去弹性，因而在 室温下为塑料而不是橡胶 6． 从结构出发，简述下列各组聚合物的性能差异： (1) 聚丙烯腈与碳纤维； 线性高分子 梯形高分子 (2)无规立构聚丙烯与等规立构聚丙烯； 非晶高分子 结晶性高分子 (3)顺式聚 1,4-异戊二烯 (天然橡胶 )与反式聚 1,4-异戊二烯 ; 柔性 (4)高密度聚乙烯、低密度聚乙烯与交联聚乙烯。 高密度聚乙烯为平面锯齿状链，为线型分子，模量高，渗透性小， 结晶度高，具有好的拉伸强度、劲度、耐久性、韧性；低密度聚乙烯支 化度高于高密度聚乙烯（每 1000个主链 C原子中约含 15～35个短支 链），结晶度较低，具有一定的韧性，放水和隔热性能较好；交联聚乙 烯形成了立体网状的结构，因此在韧性、强度、耐热性等方面都较高密 度聚乙烯和低密度聚乙烯要好。 7. 比较下列四组高分子链的柔顺性并简要加以解释。 解 4 ，试估算分子链完全伸展时的长 8. 某单烯类聚合物的聚合度为 10 度是其均方根末端距的多少倍？ (假定该分子链为自内旋转链 ) 。 单烯类 完全伸展链 自由旋转链 9. 无规聚丙烯在环己烷或甲苯中、 30 ℃时测得的空间位阻参数 (即 刚性因子 ) σ＝1.76，试计算其等效自由连接链的链段长度 b( 已知碳－碳 键长为 0.154nm ，键角为 109.5。)。 解： 又 10. 某聚苯乙烯试样的分子量为 416000，试计算其无扰链的均方末 端距 ( 已知特征 c ＝12)。 n 解： 第2章 聚合物的凝聚态结构 1. 名词解释 凝聚态：物质的物理状态，是根据物质的分子运动在宏观力学性能 上的表现来区分的，通常包括固体、液体和气体。高分子的凝聚态是指 高分子链之间的几何排列和堆砌状态，包括固体和液体。 内聚能密度：单位体积的内聚能， CED = ?E/V m 。内聚能是克服分 子间作用力，把 1mol液体或固体分子移至