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第一章热力学第必定律 第一章热力学第必定律 第一章热力学第必定律 第 一 章 热 力 学 第 一 定 律 §1.1 热力学基本观点 热力学的理论基础和研究方法 1、热力学理论基础 热力学是成立在大批科学实验基础上的宏观理论，是研究各样形式的能量互相转变的规律，由此得出各样自觉变化、自觉进行的方向、限度以及外界条件的影响等。 热力学四大定律 ： 热力学第必定律 —— MayerJoule：能量守恒，解决过程的能量衡算问题 (功、热、热力学 能等)； 热力学第二定律 —— CarnotClousiusKelvin ：过程进行的方向判据； 热力学第三定律 —— NernstPlanckGibson ：解决物质熵的计算； 热力学第零定律 —— 热均衡定律：热均衡原理 T1 =T 2，T2 3，则 T1 3。 =T = T 2、热力学方法 —— 状态函数法 热力学理论基础 总结 热力学能 U 生活实践 归纳 经验 提升 焓 H 生产实践 热力学第必定律 总结 引出或 熵 S 科学实验 热力学第二定律 亥姆霍茨函数 A 定义出 热力学第三定律 吉布斯函数 G 压力 p 实验 热力学第零定律 即有关能量守恒 体积 V 测得 解决 温度 T 和物质均衡的规律 p,V,T 变化过程 物质系统的状态变化 的 能量效应 (功与热 ) 相变化过程 过程的方向与限度 热力学方法的特色： 化学变化过程 p、V、T etc） ①只研究物质变化过程中各宏观性质的关系，不考虑物质的微观构造；（ ②只研究物质变化过程的始态和终态，而不追查变化过程中的中间细节，也不研究变化过程的速率和达成过程所需要的时间。 限制性： 不知道反响的机理、速率和微观性质。 只讲可能性，不讲现实性。 3、热力学研究内容 热力学研究宏观物质在各样条件下的均衡行为：如 能量均衡，化学均衡，相均衡等，以及各样条件对均衡的影响 ，所以热力学研究是从能量均衡角度对物质变化的规律和条件得出正确的结论。 热力学只好解决在某条件下反响进行的 可能性，它的结论拥有较高的 广泛性和靠谱性 ，至于怎样将可能性变为现实性，还需要 动力学方面知识的配合。 热力学的基本观点 1、系统与环境 系统（ System）：热力学研究的对象 (微粒构成的宏观会合体 )。 在科学研究时一定先确立研究对象，把一部分物质与其他部分分开，这 种分别 能够是实质的，也能够是想象的。这类被划定的研究对象称为系统，也 叫系统 或物系。区分系统的方法以解决问题方便为原则。 环境（ Surroundings）：与系统经过物理界面 (或设想的界面 )相分开，并与系统亲密有关、 有相 互作用或影响所能及的部分的周 部分。 依据系 与 境之 有无物 和能量的交 ，可分 三 ： 隔绝系 （孤立系 ） （isolated system）： 上完整 的隔绝系 是不行能的，但在适合条件下，能够近似当作 隔绝系 ，如能够把旧系 和小 境一同做 一个新系 来研究 ，便可当作是一个隔绝系 。 2、状 与状 函数 状 ：系 全部的性 —— 即物理和化学性 的 和。 『当系 的全部性 都有确立 ，就称系 于某一状 。所以系 的状 是系 性 的 合表 。』 状 函数（ State function）：描绘系 所 某一状 的宏 性 。如 p、V、T、U、H、S、A、G。 状 函数的性 ①系 状 的细小 化惹起的状 函数 X 的 化用全微分 dX 表示。如： dp、dT??全微分的 分与 分门路没关，即 全微分 偏微分之和：如 V f T , p ②状 函数的增量只与系 的始末 有关，与 化的详细门路或 没关 。 ③状 函数是 、 函数，它与系 状 是一一 关系 。 『状 函数的特征用两句 归纳：“异途同 ， 相等；循环往复，其 不 。”』 非状 函数（门路函数或 程函数） (process function)：与 程有关的性 ，如 W、 Q 等称 门路函数 (它 不可以写成 W、 Q )。 状 方程（ State equation）：系 的状 函数之 的定量关系式。 比如，理想气体的状 方程可表示 ： pV nRT 。 按状 函数（系 宏 性 ）能否与系 的 物 的量 有关，把状 函数分红两 ： ① 度性 ：与系 中所含物 的量没关，无加和性 (如 p，T 等)。 ②广度性 （容量性 ）：与系 中所含物 的量成正比，有加和性 (如 n， V， U，H? 等)。 3、 力学均衡 (Balanced state of thermodynamics) 、定 ：系 在必定 境条件下， 足 的 ，其各部分可 到的宏 性 都不随 而 改 系 所 的状 ，叫 力学均衡 。 均衡状 ，各样状 函数才拥有唯 一 。 B