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医药专业专业知识讲座;一、热力学第二定律处理问题;二、自发过程共同特征;2.自发过程共同特征;2.自发过程共同特征;2.自发过程共同特征;第二节 热力学第二定律经典表述;第二节 热力学第二定律经典表述;第二节 热力学第二定律经典表述;一、卡诺热机 二、什么是卡诺循环 三、理想气体卡诺循环功和热 四、热机效率? 五、冷冻系数?;一、 卡诺热机;一、 卡诺热机;在两个温度不一样 热源之间进行由等 温可逆膨胀、绝热 可逆膨胀、等温可 逆压缩和绝热可逆 压缩等四个连续过 程组成理想循环。;三、理想气体卡诺循环功和热;四、卡诺热机效率;四、卡诺热机效率;若将卡诺热机倒开, 就变成了可逆致冷机;一、表述 二、证实 三、推论;1.在两个不一样温度热源之间工作所 有热机中, 卡诺热机效率是否最大？;工作于同温热源与同温冷源之间 任意热机, 以卡诺热机效率最大。;;全部工作于同温热源与同温冷源之间可逆 机, 其热机效率都相等, 即与热机工作物 质状态、种类无关。;一、卡诺循环功和热(等温可逆与绝热可逆);三、卡诺定理;一、熵函数引出 1.卡诺循环热温商 2.任意可逆循环热温商 3.可逆过程热温商及熵函数 二、第二定律数学表示式－－克劳修斯 不等式 1.不可逆过程热温商 2.克劳修斯不等式 三、熵增加原理;1.卡诺循环热温商;2. 任意可逆循环热温商;2.任意可逆循环热温商;3.可逆过程热温商及熵函数引出;3.可逆过程热温商及熵函数引出;熵函数 S(entropy);熵函数 S(entropy);熵函数 S(entropy);二、第二定律数学表示式－－克劳修斯不等式;(1). 任意不可逆循环过程热温商;不可逆循环由不 可逆过程α和可 逆过程β组成。;(可逆过程);2. 克劳修斯不等式;三、熵增加原理;2. 熵增加原理推广-----孤立体系;第六节 熵变计算;第六节 熵变计算;第六节 熵变计算;1、理想气体等温(T)过程;1、理想气体等温(T)过程;例1: ;2、 定压变温过程(任意纯物质);( Cp,m为常数 );例题2-4: ;3、 定容变温过程(任意纯物质);4、 理想气体任意状态改变过程熵变;1.先等温 后等容;比如: 理想气体绝热可逆过程;;5、 理想气体等温等压混合过程熵变;(2) 环境熵变;二、相改变过程熵变;2、不可逆相变;等压可逆升温;小结;第八节 热力学第三定律及要求熵;一、热力学第三定律及要求熵计算;(2) 数学表示式;二、物质要求熵S(T);(1).定义;(1).定义;(2). 要求熵S(T)计算;注意 a: 温度较低阶段借助德拜公式;注意 b: 若0K~TK区间有晶型转变或相改变时, 还需要考虑晶型转变或相改变熵变。;三、化学改变过程熵变;第九节 亥姆霍兹能、吉布斯能;一、热力学第一定律与第二定律联合公式;等温,T1=T2=T环;1、等温;2. 推广: ;3、功函判据; 三、吉布斯自由能G;1.物理意义: ;3. Gibbs自由能判据;四、U、H、F和G关系;对于W’=0封闭体系, 若过程可逆:;(3);四个基础公式;六、对应系数关系式;八个 特征 偏微 商;七: 麦克斯韦关系式;第九节 亥姆霍兹能、吉布斯能;第十节 ?G计算; 由G定义式求解: ; 由F定义式来求: ;一、理想气体等温改变过程;补充、任何物质简单状态改变过程;补充. 凝聚体系;2. 不一样理想气体等温等压混合过程?G;二、相变过程?G;2. 不可逆相变?G;等温 可逆 膨胀;三、 化学改变过程?G;第十节 ?G计算;第十三节 偏摩尔量;一、 偏摩尔量;偏摩尔量问题引出;偏摩尔量问题引出;1、偏摩尔量定义;(2). 数学表示式推导;(2). 数学表示式推导;(2). 数学表示式推导;(3). 常见多种偏摩尔量;(4). 物理意义1;(4). 物理意义2; 强调5点: ; 强调5点: ; 强调5点: ; 强调5点: ;2、偏摩尔量集合公式;2、偏摩尔量集合公式;写成通常式有: ;一、偏摩尔量定义;二、偏摩尔量集合公式;二、 化学势;1.化学势狭义定义式;1.化学势狭义定义式;2.多组分体系热力学方程: ;2.多组分体系热力学方程;保持特征变量和除i以外其它组分不变, 某热力学函数随其物质量ni 改变率称为化学势。;强调几点: ;强调几点: ;二、化学势判据以及应用示例: ;1.化学势在相平衡中应用: ;推广至多组分系统, 则多相平衡条件为: ;2.化学势在化学平衡中应用: ;第十三节 小结;等压可 逆升温;可逆相变;可逆相变;3. Gibbs-Duhem公式;3、 Gibbs-Duhem公式;1、等温过程亥姆赫兹函数改变量ΔF与该过程可逆功Wr之间关系为( ) A. (ΔF)T Wr B