第五节 分离条件的选择.pptVIP

谢谢观赏 第五节 别离条件的选择 一、别离度〔分辨率〕及影响因素 二、实验条件的选择 * 谢谢欣赏 2021-5-18 一、别离度〔分辨率〕及影响因素 1．别离度定义式 2．影响别离的因素〔别离方程，别离度计算式〕 * 谢谢欣赏 2021-5-18 1．别离度定义式 别离度：相临两组分间峰顶间距离是峰底宽平均值的几倍 〔衡量色谱别离条件优劣的参数〕 讨论： * 谢谢欣赏 2021-5-18 2．影响别离的因素〔计算式〕 前提——定义式根底上，相邻两组分的n一致〔假设〕 柱选择项 柱容量项 柱效项 * 谢谢欣赏 2021-5-18 aaa．柱效项及其影响因素： 影响色谱峰的宽窄 主要取决于色谱柱性能及载气流速 * 谢谢欣赏 2021-5-18 续前 讨论： 增加柱效是提高别离度的一个直接有效手段 提高柱效、改善别离的途径：增加柱长；降低板高 根据速率理论，降低板高、提高柱效的方法是： 1〕采用粒度较小、均匀填充的固定相〔A项↓ 〕 2〕分配色谱应控制固定液液膜厚度〔C项↓ 〕 3〕适宜的操作条件： 流动相的性质和流速，柱温等等〔B项↓ 〕 选用分子量较大、线速度较小的载气——N2气， 控制较低的柱温 * 谢谢欣赏 2021-5-18 bbb．柱选择项及其影响因素： 影响峰的间距 主要受固定相性质，以及柱温影响 * 谢谢欣赏 2021-5-18 续前 讨论： 增大柱选择性是改善别离度的最有力手段 气相色谱中，柱选择性取决于固定相性质和柱温 选择适宜的固定相使与不同组分的作用产生差异 才能实现别离 一般说，降低柱温可以增大柱的选择性 * 谢谢欣赏 2021-5-18 c．柱容量项及其影响因素： 影响峰位 主要受固定相用量、柱温和载气流速的影响 * 谢谢欣赏 2021-5-18 续前 讨论： 综合考虑别离度、别离时间和峰检测几项因素 控制k的最正确范围 2~5 GC中，增加固定液用量和降低柱温可以增加 k * 谢谢欣赏 2021-5-18 图示 k 影响峰位 n 影响峰宽窄 α影响两峰间距 * 谢谢欣赏 2021-5-18 练习 如何根据具体情况改进别离度？ α太小，两组分未分开 应改变固定相极性，降低柱温 k 太小，n 也太小， 应增大固定液用量，降低柱温 n 太小，许多组分未分开 应设法降低板高，提高柱效 * 谢谢欣赏 2021-5-18 二、实验条件的选择： 色谱条件包括别离条件和操作条件 别离条件是指色谱柱 操作条件是指载气流速、进样条件及检测器 1．色谱柱的选择 2．柱温的选择 3．载气与流速的选择 4．进样条件的选择 * 谢谢欣赏 2021-5-18 1．色谱柱的选择〔以气液分配色谱为主〕 〔1〕固定相的选择 〔2〕柱长的选择 * 谢谢欣赏 2021-5-18 〔1〕固定相的选择 固定液的选择： 1〕按 “相似相溶〞原那么：极性相似或官能团相似 2〕按组分性质主要差异： 沸点相差大的选非极性固定液 沸点相差小的选极性固定液 3〕柱温 固定液最高使用温度——防止固定液流失 载体的选择：种类，粒度，分布 * 谢谢欣赏 2021-5-18 续前 固定液配比的选择： 高沸点组分→比外表积小的载体 低固定液配比〔1%~3%〕 低柱温 低沸点组分→高固定液配比〔5%~25%〕 加大k值，到达良好别离 难别离组分→毛细管柱 * 谢谢欣赏 2021-5-18 〔2〕柱长的选择 注：根据R1.5选择L，一般较短(0.6~6m) 不可以无限延长柱子 * 谢谢欣赏 2021-5-18 练习 例：两组分在1 m长柱子上的别离度为0.75，问使用 多长柱子可以使它们完全别离？ 解： * 谢谢欣赏 2021-5-18 2．柱温的选择 原那么： 1〕在能保证R的前提下，尽量使用低柱温， 但应保证适宜的tR及峰不拖尾，减小检测本底 2〕根据样品沸点情况选择适宜柱温 柱温应低于组分沸点50~1000C 宽沸程样品应采用程序升温 * 谢谢欣赏 2021-5-18 续前 程序升温好处： 改善别离效果 缩短分析周期 改善峰形 提高检测灵敏度 * 谢谢欣赏 2021-5-18 3．载气与流速的选择 选择载气应与检测器匹配 TCD→选H2，He〔u 大，粘度小〕 FID→选N2〔u 小，粘度大〕 选择流速和载