高分子成型工艺培训课程.pptx

第二章 聚合物的流变行为;第一节：聚合物熔体的流变行为;在上述三种应力作用下的应变相应为简单的剪切、简单的拉伸和流体静压力的均匀压缩。;加工过程中聚合物的流变性质主要表现为粘度的变化，所以聚合物流体的粘度及其变化是聚合物加工过程最为重要的参数。;一、 剪切粘度和非牛顿流动; 当有剪切应力τ（N/m2或Pa）于定温下施加到两个相距为dr的流体平行层面并以相对速度dυ运动，则剪切应力与剪切速率dυ/ dr（s-1）之间呈直线关系。; 牛顿流体的流动曲线是通过原点的直线，该直线与 轴夹角θ的正切值为牛顿粘度值。;（2）湍流（又称紊流）;2、稳态流动和非稳态流动;3、等温流动和非等温流动;5、一维流动、二维流动和三维流动;（二）、非牛顿型流体及其流变形为;（1）宾汉流体 ;（2）假塑性流体;（4）幂律函数方程;; ηa为非牛顿型流体的表观粘度，单位Pa.s。;幂律方程的另外一种变换形式：;（5）聚合物流体的普适切变流动曲线;可将聚合物流体在宽广剪切速率范围内测得的流动曲线划分为三个流动区：;塑料的主要成型技术多在这一流动区所对应的剪切速率范围内进行成型操作。;第三流动区，也称第二牛顿区或高剪切牛顿区。 大多数聚合物流体的粘度再次表现出不依赖剪切速率而为恒定值的特性。 聚台物流体在这一区具有最小粘度值，常称为第二牛顿粘度或极限粘度，以符号η∞表示。 塑料成型极少在这一流动区所对应的剪切速率范围内进行。;（6）热固性聚合物的流变特性;②剪切速率的影响： 剪切作用可增加活性基团和活性点间的碰撞机会，有利于降低反应活化能，故可增大交联反应的速度，这将使熔体的粘度随之增大。加之，大多数交联反应都明显放热，反应热引起的系统温度升高也对交联固化过程有加速作用，这又导致粘度的更迅速增大。;加热初期热固性聚合物粘度的急剧减小或流动性的明显增大．是由于在交联反应尚未发生之前加热使聚合物分于活动性迅速增大的结果。在流动性达到最大值后的一段长时间内，由于交联反应的速度还很低使体系的流动性随时间的变化不大。此后，当交联反应以较高的速度进行时，随交联固化程度的增大，体系粘度急剧增大而流动性迅速降低。;④固化时间来表征： 热固性聚合物熔体流动性降低到某一指定值所需之固化时间与温度的关系可表示为：;2. 有时间依赖性的系统;2.2.3 拉伸粘度;拉伸应变：;拉伸粘度随拉应力方向（单向或双向）而不同。;1、温度对剪切粘度的影响;聚合物分子表观粘度对温度的敏感性与聚合物分子链刚性、分子间引力、分子量及其分布有关。;2、压力对剪切粘度的影响;单纯通过压力来提高聚合物的流动性是不恰当的。过大的压力会造成功率消耗过大和设备的磨损，甚至使塑料熔体变得象固体而不能流动，不易成型。; 对聚合物流体而言，压力的增加相当于温度的降低。称为“压力-温度等效性”;三、粘度对剪切速率或剪切应力的依赖性; 大多数聚合物在流动中除表现出粘性行为外，还不同程度地表现出弹性行为。;聚合物熔体在流动时，由于大分子构象的变化，产生可回复的弹性形变，因而发生了弹性效应。如：出模膨胀;因为聚合物熔体弹性形变的实质是大分子长链的弯曲和延伸，应力解除后，这种弯曲和延伸的回复需要克服内在的粘性阻滞。因此，这种回复不是瞬间完成的。 所以：在聚合物加工过程中的弹性形变及其随后的回复，对制品的外观、尺寸、产量和质量都有重要影响。;1、剪切弹性; 温度、压力和相对分子量对聚合物熔体的剪切弹性模量的影响都很有限，影响比较显著的是相对分子量。相对分子量分布宽的具有较小的模量和大而缓的弹性回复，相对分子量分布窄的则相反。;2、拉伸弹性