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PAGE PAGE 19 刘壮 山西师范大学物理与信息工程学院1301班 刘壮 山西师范大学 物理与信息工程学院1301班 热力学与统计物理学 依据杨红萍老师课堂讲授总结  一、概念题和简答题 热力学第一定律 1.文字表述：又叫能量转化与守恒定律。 第一种表述是：自然界中各种不同形式的能量都能够从一种形式转化为另一种形式，由一个系统传递给另一个系统，在转化和传递的过程中总能量守恒。 第二种表述是：第一类永动机是不可能实现的。 2.数学表述：对无限小的过程：dU = dW + dQ 热力学第二定律 1.文字表述： 开尔文表述：不可能从单一热源吸取热量，使之完全变为有用的功而不引起其它变化。它揭示了功热转换的不可逆性。 克劳修斯表述：热量不可能自动地从低温物体传到高温物体而不引起其它变化。 2.数学表述： 热力学第三定律 文字表述：随着温度向0K 趋近，等温过程中任何平衡系统的熵不再和任何热力学参量有关，在极限情况（T=0K）下，对于所有系统，熵都有同样的恒定值，可取此值等于零。 数学表述： 式中x可为任何热力学参量（V,p,……） 从自由能的角度简述最大功定理 在可逆等温过程中，系统做功等于自由能的减少；在不可逆等温过程中，系统做的功小于其自由能的减少。可见，可逆等温过程系统所做的功最大，这叫做最大功定理。 熵增加原理 文字表述：在绝热过程中，系统的熵不可能减少。在可逆绝热过程中熵不变；在不可逆绝热过程中熵增加。这个结果称为熵增加定理。 数学表述：dS≥0 简述什么是熵判据？指出系统平衡时应满足的条件？ 对于孤立系统内的各种可能的变动，平衡态的熵最大。这称为熵判据。 热力学系统处于平衡态时满足的平衡条件：T1=T2、P1=P2、μ1=μ2。 简述什么是自由能判据？指出系统平衡时应满足的条件？ 对于封闭系统在等温、定容、无非膨胀功的条件下，对各种可能的变动，平衡态的自由能最小。这称为自由能判据。热力学系统处于平衡态时满足的平衡条件：T1=T2、P1=P2、μ1=μ2。 热力学平衡态 一个孤立系统经过足够长时间将会达到这样一种状态，系统的各种宏观性质在长时间内不再发生任何变化，这种状态称为热力学平衡态。 特性函数 文字表述：在适当选择独立变量的条件下，只要知道一个热力学函数，就可以求得其余全部热力学函数，从而把均匀系统的平衡性质完全确定，这个函数称为特性函数。 证明特性函数： 准静态过程 过程进行的足够缓慢，致使系统在过程中所经历的每一个状态都可以看作是平衡状态，这样的过程称之为准静态过程。 一级相变和二级相变的特征 一级相变是指相变时两相的化学势连续，而化学势对温度和压强的一阶导数存在突变；二级相变是指相变时两相的化学势和化学势的一阶导数连续，但二阶导数存在突变。 可逆绝热膨胀工作原理 气体进行可逆绝热膨胀，即在保持熵不变的前提下使气体可逆的绝热膨胀降温的过程。它的降温效果可用偏导数?T?pS描述。用可测量C ?T?pS → -?T?Sp 因为T、?V?Tp和CP均为正值，故?T?pS0，又因Δp0， 节流膨胀及其工作原理 在绝热条件下，气体由稳定的高压一侧经过多孔塞流到稳定的低压一侧的过程称为节流膨胀过程。 原理：焦耳—汤姆孙效应，表示气体在节流过程中温度随压强降低而变化的现象。焦耳—汤姆孙效应可用焦耳—汤姆孙系数μ= μ 对理想气体，μ=0，即理想气体在节流过程前后温度不变。 对范德瓦尔斯气体，μ 若2aRTb，即分子间的引力大于斥力作用，则μ0， 若2aRTb，即分子间的引力大于斥力作用，则μ0 若2aRT=b，即分子间的引力大于斥力作用，则μ=0， μ空间 为了形象的描述粒子的力学运动状态，我们用q1，q2，…，qr；p1，p2，…，pr共2r个参量做成直角坐标，构成一个2r维空间，称为μ空间。 Γ空间 描述系统的f个广义坐标q1，q2，…，qf和f 个广义动量p1，p2，…，pf维直角坐标而构成的一个2f维空间，称为Γ空间或系统相空间。 经典粒子的定义及特征 所谓经典粒子即遵从经典力学规律的粒子。 其特征有（1）经典粒子具有“颗粒性”；（2）经典粒子的运动是轨道运动；（3）全同的经典粒子是可以区分的；（4）经典粒子的能量一定是连续的。 量子粒子的定义及特征 凡在运动中遵从量子力学规律的粒子，称为量子粒子。其特征： （1）量子粒子具有波粒二象性； （2）量子粒子满足不确定关系； （3）全同的量子粒子是不可以区分的，但定域的量子粒子是可以区分的； （4）量子粒子的能量是量子化的。 等概率原理 对于处在平衡态的孤立系统，系统各个可能的微观态出现的概率相等。 能量均分定理 文字表述：在给定的温度T下，处于平衡态的经典系统中，粒子能量ε的表达式中每一个独立平方项的平均值均等于kT