高分子物理 第六章作业与答案.pptVIP

* * 1.试用玻璃化转变的自由体积理论解释：（1）非晶态聚合物冷却时体积收缩速率发生变化；（2）冷却速度愈快，测得的Tg值愈高。? 作业 2.为什么腈纶用湿法纺丝，而涤纶用熔融纺丝 3. 为什么在较大的压力下观察到Tg提高了 4.解释为什么高速行驶中的汽车内胎易爆破 5. 解释以下现象： （1）一种半结晶均聚物的精细测定发现有两个相差不远的Tg； （2）PE单晶的精细测定发现有三个很接近的Tm 6.指出下列高分子材料的使用温度范围，非晶态热塑性塑料，晶态热塑性塑料，热固性塑料，硫化橡胶，涂料 7. 将下列三组聚合物的结晶难易程度排列成序 (1) PE，PP，PVC，PS，PAN； (2)聚对苯二甲酸乙二酯，聚间苯二甲酸乙二酯，聚己二酸乙二酯； (3) PA 66，PA 1010 8.透明的聚酯薄膜在室温二氧六环中浸泡数分钟就变为不透明，这是为什么 9.聚合物在结晶过程中会发生体积收缩现象，为什么? 图是含硫量不同的橡皮在结晶过程中体积改变与时间的关系，从这些曲线关系能得出什么结论?试讨论之 10.列出下列聚合物的熔点顺序，并用热力学观点及关系式说明其理由。聚对苯二甲酸乙二酯、聚丙烯、聚乙烯、顺1,4聚丁二烯、聚四氟乙烯 11.列出下列单体所组成的高聚物熔点顺序，并说明理由 CH3—CH＝CH2； CH3—CH2—CH＝CH2； CH2＝CH2 CH3CH2CH2CH=CH2； CH3CH2CH2CH2CH2CH=CH2 12.三类线形脂肪族聚合物（对于给定的n值）的熔点顺序如下所示，解释原因 13. 解释下列实验：将一个砝码系于聚乙烯醇纤维的一端，把砝码和部分纤维浸入盛有沸水的烧杯中．如果砝码悬浮在水中，则体系是稳定的；如果砝码挨着烧杯底部，则纤维被溶解了 14、阐述温度对聚合物结晶速度的影响 1 答：（1）在Tg以上，非晶态聚合物体积收缩时，包括聚合物分子占有体积的收缩以及自由体积的收缩，而在Tg以下，自由体积处于冻结状态，所以，聚合物体积收缩只有聚合物占有体积的收缩，因此，体积收缩速率会有变化。?（2）当冷却速度愈快，测得的Tg 偏大，这是因为：一方面，温度降低，体系的自由体积减小，同时，粘度增大，链段运动的松弛时间增加，另一方面，冷却速率决定了实验的观察时间，而玻璃化温度是链段运动的松弛时间与实验的观察时间相当时的温度，故冷却愈快，观察时间愈短，测得的Tg 值愈高。 3、解：高压压缩了聚合物，减少了体积，从而减少了自由体积，使Tg升高了 4、解：汽车高速行驶时，作用力频率很高，Tg上升，从而使橡胶的Tg接近或高于室温。内胎处于玻璃态自然易于爆破 2、解：由于聚丙烯腈的熔点很高（Tm＝318℃），分解温度（Td＝220℃）低于熔点，所以不能用熔融纺丝，而只能在适当的溶剂（如DMF）中形成溶液后用湿法纺丝。 由于聚对苯二甲酸乙二酯的熔点为260～270℃，低于分解温度（～350℃），可用熔融纺丝 5、解：（1）一个较低的Tg是纯非晶部分产生的，另一个较高的Tg是受邻近晶体限制的非晶部分产生的，后者随结晶度增大而升高。 （2）可能分别对应于折叠链结晶、晶区缺陷和与非晶部分相连的链或链端等。 非晶态热塑性塑料：Tb～Tg 晶态热塑性塑料：Tb～Tm 热固性塑料：Tb～Td 硫化橡胶：Tg～Td 涂料：Tg 6、 结晶难易程度为： （1）PEPPPVCPANPS （2）聚己二酸乙二酯PET聚间苯二甲酸乙二酯 由于聚己二酸乙二酯柔性好，而聚间苯二甲酸乙二酯对称性不好。 （3）尼龙66尼龙1010 由于尼龙66分子中的氢键密度大于尼龙1010 7、 9、答：结晶中分子链的规则堆砌使密度增加，从而结晶过程中发生体积收缩。橡胶含硫量增加，减少了结晶能力，结晶程度和结晶速度都下降，表现在曲线最大的体积收缩率％和曲线斜率都减少。 8、解：称溶剂诱导结晶，有机溶剂渗入聚合物分子链之间降低了高分子链间相互作用力，使链段更易运动，从而Tg降低至室温以下而结晶 10、解：聚丙烯聚乙烯 聚1-丁烯聚1-戊烯聚1-庚烯 聚丙烯由于侧甲基的空间阻碍，增加了刚性，从而ΔS较小，Tm较PE高。另一方面从聚丁烯到聚庚烯，随着柔性侧基增长，起了类似增塑的作用，ΔS增大，从而Tm较PE低，侧基越长，Tm越低