高分子物理 9第八章.pptVIP

B. 零切粘度 在低剪切速率下，非牛顿流体可以表现出牛顿流体的特性，因此由τ对 曲线的起始斜率可得到牛顿粘度，定义剪切速率趋于零时的粘度位零切粘度，简称零切粘度，用下式表示： C. 无穷剪切粘度 定义 剪切速率趋于无穷大时的粘度为无穷剪切粘度，用η∞表示： 很显然，对于假塑性流体：η0ηaη∞ 因为粘度随剪切速率增大而减小 τ 膨胀性流体三种粘度的大小顺序呢？ 8.3.2 熔融指数（MI－melt index） 在一定温度下，熔融状态的高聚物在一定负荷下，十分钟内从规定直径和长度的标准毛细管中流出的重量（克数）。熔融指数越大，则流动性越好，熔融指数的单位为克。 没有明确的物理意义，但可作为流动性好坏的指标 注塑成型:MI高 挤出成型:MI低 吹塑:介于两者之间. 8.4 高聚物熔体的流动曲线 8.4.1 牛顿流体的流动曲线 通常将 关系改写成对数形式，并用双对数坐标来表示。对于牛顿流体，有： lgτ对lg 作图，得到斜率为1的直线，截距为lgη lgη lgτ lg 8.4.2 高聚物熔体的流动曲线 对于高聚物熔体，有： 流动曲线的双对数图 n＝1 n1 n＝1 8.4.3 高聚物熔体的普适流动曲线 典型的假塑性非牛顿流体的流动曲线 第一牛顿区 ：在很低剪切速率的范围，剪切应力与剪切速率接近与成正比，即它遵循牛顿定律，?0 假塑区或剪切稀化区：非牛顿流体的粘度随剪切速率的增大而降低，?a 第二牛顿区 ：在更高的剪切速率范围，非牛顿流体的粘度不再随剪切速率的增大而降低，而是保持恒定，在图中表现为通过原点的直线，?∞ ?0?a?∞ 链缠结的观点解释 三个区间的剪切应力、剪切速率和粘度的关系 第一牛顿区： 在较低剪切速率范围内，聚合物分子链虽受剪切速率的影响，分子链定向、伸展或解缠绕，但在布朗运动作用下，它仍有足够时间恢复为无序状态，因此它的粘度不随剪切速率变化 假塑区或剪切稀化区： 从分子的角度看，在该区内剪切作用已超过布朗运动的作用。分子链发生定向、伸展并发生缠绕的逐步解体，而且已不能恢复 第二牛顿区： 当剪切速率达到—定值后，分子链的缠绕已完全解体，所以粘度不再下降 ，保持不变 8.5 影响高聚物熔体粘度的因素 8.5.1 剪切速率和剪切应力的影响 所得曲线头尾两段是水平直线，即在低和高剪切速率区，高聚物熔体的剪切粘度不随剪切速率而变化，而在中间剪切速率区粘度随剪切速率增加而降低，形成一段反S曲线。这是假塑性区 多数高分子的表观粘度随剪切速率的增加而下降，是进行粘度调节的重要手段 柔性链的表观粘度随剪切速率的增加明显地下降，而刚性链则下降不多。柔性大的高分子一般剪切敏感性高 刚性链聚合物 ：PC、PMMA、PAN、PS 柔性链聚合物 ：PE、PP、POM 切敏材料 剪切速率对高聚物熔体粘度的影响 这是因为柔性链分子容易通过链段运动而取向，而刚性高分子链段较长，取向较为困难，因而，随着剪切速率的增加，粘度变化很小。 柔性链高分子比刚性高分子对剪切速率表现出更大的敏感性，对加工的意义更大。 8.5.2 温度 随着温度的升高，链段的活动能力增强，分子间的相互作用减弱，所以聚合物的熔体粘度降低，流动性增大。在粘流温度以上，粘度与温度的关系符合阿伦尼乌斯方程： 其中，A为常数，?E为粘流活化能 聚合物的粘流活化能越大，则粘度对温度越敏感 对加工的指导意义：聚合物分子链刚性或分子间作用力大，则粘流活化能也大，因此表观粘度对温度的敏感性也大。这类聚合物常可通过升高温度来降低粘度，提高流动性，使之便于成型加工。例如PMMA和PC，温度升高500C，粘度可降低一个数量级。但柔性的PE、PP和聚甲醛等，他们的粘流活化能很低，表观粘度随温度变化不大，所以在成型加工中不能靠升高温度。 刚性链聚合物 ：PC、PMMA、PAN、PS 柔性链聚合物 ：PE、PP、POM 切敏材料 温敏材料 温度对高聚物粘度的影响 注意 当温度降低到粘流温度以下时，高聚物的表观粘度的对数与温度倒数之间的线性关系不再有效，Arrhenius方程不再适用，或者说，表观流动活化能不再是常数，而随温度的降低而急剧增大。 这是由于实现分子位移的链段协同跃迁，决定于链段的跃迁能力和再跃迁链段周围是否有可以接纳它跃入的空位两个因素。 WLF方程描述了高聚物在Tg到Tg＋1000C范围内的粘度 8.5.3 分子量 分子量的大小对粘性流动有很大的影响，分子量增大，粘度就提高；反之，分子量低，粘度也很低。熔体粘度与分子量的关系中，存在一个临界分子量Mc 当 当 低剪切速率 一组高分子材料的粘度与分子量M的关系 当平均分子量小于临界缠结分子量时，材料的零剪切粘度与分子量基本成正比。 一旦分子量大到分子链间发生相互缠结，分子链间相互作用增