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Anal. Chem.mjj §4-3 酸碱溶液pH的计算 第一页,共23页 Notes: 选好质子参考水准。以溶液中大量存在并参与质子转移的物质为质子参考水准,通常是原始的酸碱组分及水。 写出质子参考水准得到质子后的产物和失去质子后的产物,并将所有得到质子后的产物平衡浓度的总和写在等式的一边,所有失去质子后的产物平衡浓度的总和写在等式的另一边,即得到质子条件。 在处理多元酸碱时应注意浓度前的系数。 在质子条件中不应出现作为质子参考水准的物质,因为这些物质不管失去质子或是接受质子都不会生成它本身。 第二页,共23页 Example: 写出NH4H2PO4水溶液的质子条件式: +H+ -H+ H+ ← H2O → OH- NH4+ → NH3 H3PO4←H2PO4-→HPO42- → PO43- [H+]+[H3PO4]=[OH-]+[NH3]+2[PO43-]+[HPO42-] 第三页,共23页 二、pH的计算 (1) 强酸(强碱)溶液 → 强酸溶液 A.最简式 [H+]=ca (ca≥10-6mol/L) B.近似式 (ca10-6mol/L) 第四页,共23页 (1) 强酸(强碱)溶液 →强碱溶液 A.最简式: [OH-]=cb (cb≥10-6mol/L) B.近似式 (cb10-6mol/L) 第五页,共23页 二、pH的计算 (2)一元弱酸(碱)和多元弱酸(碱) A.最简式: (cKa≥10Kw及c/Ka≥105) B.近似式: (cKa≥10Kw及c/Ka105) (cKa10Kw及c/Ka≥105) 第六页,共23页 →一元弱碱 A.最简式: (cKb≥10Kw及c/Kb≥105) B.近似式: (cKb≥10Kw及c/Kb105) (cKb10Kw及c/Kb≥105) 第七页,共23页 → (3)多元酸(碱) A.最简式: 当CKa1≥20Kw, C/Ka1≥500 B .近似式: 当CKa1≥10Kw, 第八页,共23页 →(4)强酸与弱酸混合溶液(Ca mol/L HCl + C mol/L HAc) A.最简式 B.近似式 [H+]≈ca 第九页,共23页 → (5)两种弱酸的混合 HA cHA KHA HB cHB KHB 最简式 (cHAKHAcHB KHB) 第十页,共23页 → (6) 两种弱碱的混合 当cb1Kb1cb2 Kb2)时 第十一页,共23页 → (7)两性物质——酸式盐 NaHA 近似式: ([HA-]≈c,忽略HA-的离解) ([HA-]≈c,cKa210Kw忽略HA-和水的离解) 最简式: ([HA-]≈c,cKa210Kw c 10Ka1) 第十二页,共23页 →一元弱酸弱碱盐 近似式: ([HA]=[A-]≈c,忽略HA和A-的离解) ([HA]=[A-]≈c,Ka’≥20Kw,忽略HA、A-和水的离解) 最简式: ([HA]=[A-]≈C,Ka’≥20Kw, C 20Ka) 第十三页,共23页 →多元酸的盐 (NH4)2CO3、(NH4)2S 最简式: 第十四页,共23页 → HAc + NaF,H3BO3 + NaAc的混合液 近似式: 最简式:当KHAcCHAc≥20Kw,CF-≥20KHF时, 第十五页,共23页 →缓冲溶液 (1)缓冲溶液的缓冲原理 能够抵抗外加少量酸、碱或加水稀释,而本身的pH基本保持不变的溶液称为缓冲溶液。 常见的缓冲溶液由:弱酸及其共轭碱、弱碱及其共轭酸、多元弱酸的酸式盐及其次级盐等组成。HAc-NaAc、NH4+-NH3、H3PO4-NaH2PO4、 NaH2PO4- Na2HPO4、NaHCO3- Na2CO3 第十六页,共23页 →缓冲溶液 (2)缓冲溶液的pH计算 HAc H+ + Ac - 起始(mol ·dm-3 ) ca 0 cb 平衡(mol ·dm-3 ) ca-c(H+) c(H+) cb+ c(H+) 由于弱酸HA的解离程度较弱,且体系中有较大量的A- 存在,抑制HA的离解 使 ca-c(H+)≈ca 、 cb +c(H+)≈cb 第十七页,共23页 Anal. Chem.mjj §4-3 酸碱溶
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