分析化学误差理论.pptVIP

68.3% 95.5% 99.7% u -3s -2s -s 0 s 2s 3s x-m m-3s m-2s m-s m m+s m+2s m+3s x y 标准正态分布曲线 N (0,1) 随机误差： 测定值： * 第三十页，共66页 随机误差的区间概率（p54） 从－∞～＋∞，所有测量值出现的总概率P为1 ，即 随机误差的区间概率P——用一定区间的积分面积表示 该范围内测量值出现的概率 标准正态分布 区间概率% 正态分布 概率积分表 * 第三十一页，共66页 例：已知某试样中Fe的百分含量的标准值为1.75%， σ=0.10%，又已知测量时无系统误差，求分析 结果落在(1.75±0.15)% 范围内的概率。 解： * 第三十二页，共66页 n=6 置信度P—confidence level置信水平，是测定值或误差在置信区间出现的几率,表明了对所作判断的把握程度。 置信区间—confidence interval 以平均值为中心，真值出现的范围。 * 第三十三页，共66页 六、有限次测定中随机误差服从t分布 定义 t与置信度P和自由度f有关，变换得到： 用平均值来估计真值μ的取值范围！ * 第三十四页，共66页 置信度（置信水平） P ：某一 t 值时，测量值出现在 （μ± t ?s）范围内的概率 显著性水平α：落在此范围之外的概率 * 第三十五页，共66页 2．平均值的置信区间(confidence limit) （1）由单次测量结果估计μ的置信区间 （3）由少量测定结果均值估计μ的置信区间 （2）由多次测量的样本平均值估计μ的置信区间 * 第三十六页，共66页 意义：在一定置信度下（95％），真值在测定平均值附近的一个区间的把握程度为95％。 这就是分析结果的表达式。 * 第三十七页，共66页 例：用配位滴定法测定某矿石中CaO的含量，结果为（％）：20.31，20.33，20.35，20.38试在置信度90％和95％下分别报告分析结果。 第三十八页，共66页 表2-1t值表(t: 某一置信度下的几率系数) 1. 置信度不变时: n 增加，t 变小，置信区间变小 2. n不变时： 置信度增加， t 变大，置信区间变大 * 第三十九页，共66页 练 习： 在少量数据的统计处理中，当测定次数相同时，置信水平越高，则显著性水平越_______，置信区间越_______，可靠性越____，包括真值在内的可能性越_____。 某次测量结果平均值的置信区间表示为： 它表示置信度为_______；测量次数为____；最低值为：_______；最高值为______。 * 第四十页，共66页 答案 低，宽，大，大 0.95，9，10.76%，10.82 * 第四十一页，共66页 §2-2 分析测试结果的处理 一、可疑数据的取舍 二、显著性检验 * 第四十二页，共66页 一、可疑数据的取舍 —过失误差的判断 1． Q 检验法 步骤: （1） 数据从小至大排列x1，x2 ，…… ，xn （2） 求极差xn－x1 （3） 确定检验端：比较可疑数据与相邻数据之差xn－xn-1 与 x2 － x1 ，先检验差值大的一端 （4） 计算： * 第四十三页，共66页 （5） 根据测定次数和要求的置信度（如90%）查表： 表2-2 不同置信度下，舍弃可疑数据的Q值表 测定次数 Q0.90 Q0. 95 3 　 0.94 0.98 4 0.76 0.85 　　　 5 0.64 0.73 6 0.56 0.69 7 0.51 0.59 8 0.47 0.54 9 0.44 0