分析数据的评价.pptVIP

表2.1 对某一电流量进行n＝10次重复测量的测量值 次数i 1 2 3 4 5 测量值 mA 46.4 46.5 46.4 46.3 46.5 次数i 6 7 8 9 10 测量值 mA 46.3 46.3 46.4 46.4 46.4 平均值 46.39mA 单次测量的 标准偏差s(x) 0.074mA 第三十页，共48页 【解】 ① 对于单次测量，则其标准不确定度等于1倍单次测量的标准偏差： x＝46.3mA， u(x)=s(x)=0.074mA。 【解】 ② 对于n′＝3次测量，测量结果为： 的标准不确定度为： 第三十一页，共48页 三、评价准确度的方法 绝对误差等于测定结果与真实值之差； 相对误差是绝对误差占真实值（通常用平均值代表）的百分率； 回收率（回收实验） 第三十二页，共48页 在相同条件下用同种方法对加标样品和未知样品进行预处理和测定，以计算出加入标准物质的回收率。 加标样品：加入已知量的标准物的样品； 未知样品：未加标准物质的样品。 P%=[（x1-x0 ）/m] × 100% P%：加入标准物质的回收率 m：加入标准物质的量 x1:：加标样品的测定值 x0：未知样品的测定值 第三十三页，共48页 四、评价检测限的方法 1、GC：最小检测量或最小检测浓度。 2、分光光度法：扣除空白值后，吸光度为0.001时所对应的浓度。 3、一般实验：当空白次数n20，检测限为空白值正标准差的4.6倍。 4、国际理论应用化学联合会对检测限规定：如下所示。 第三十四页，共48页 检测限的确定方法 式中：XLD——最低可检出浓度 XBIK——多次测量空白值的平均值 SDBIK——多次测量空白值的标准偏差 3——根据一定的置信水平确定的系数 第三十五页，共48页 六、实验数据的处理 有效数字 描述了如何判断实验结果中应记录数字的位数。 适当使用有效数字的目的在于借此表示分析方法的灵敏度和可靠性。 四舍五入法则 可在计算过程中保留所有数字，而在报告最终答案时进行四舍五入 数字的舍弃 问题：异常数值是否可以舍弃？ 第三十六页，共48页 第一页，共48页 一、误差 不可避免 理想情况：变化程度小，尽可能稳定 因此，要了解分析方法的误差来源 第二页，共48页 误差或测量误差：测量值或测量结果与真实值之间的差异。 真实值：物理量本身具有的客观存在的真实数值，具有唯一性。 理论真实值 计量学约定真实值 相对真实值 第三页，共48页 误 差 的 来 源 系统误差（有确定值） 随机误差（偶然误差，无确定值） 过失误差 过失误差分析人员粗心大意或未按操作规程办事造成的误差。一般很明显，容易识别和纠正。 第四页，共48页 系统误差又称定值误差，分析过程中，某些固定原因造成测定结果系统的偏高或偏低，具有可重复性和单向性。 方法误差 仪器误差 试剂误差 操作误差 第五页，共48页 随机误差是由测定过程中一些难以控制、无法避免的人为因素造成的。大小与正负值不固定。 有界性 单峰性 对称性 抵偿性 多次重复平行实验 的平均值可以减少偶然误差 第六页，共48页 回归线上的误差 明显脱离该线的点很可能表明相应于该点的标准物浓度不准确。 将标准曲线图外推至数据点以外的区域（原点附近或高浓度区域），可能不呈线性。 未知物的测量应该在标准曲线的线性范围内进行。 第七页，共48页 第八页，共48页 一.误差的表示方法 准确度（accuracy)： 　　 指在一定条件下，多次测定的平均值与真实值相符合的程度。其高低以误差的大小表示。 绝对误差E=测量值x—真实值T 相对误差 T 第九页，共48页 精密度（precision)： 　　指在相同条件下，多次重复测定某一样品时，所得测定值的离散（相互符合）程度。通常用偏差表示。 第十页，共48页 绝对偏差和相对偏差 绝对偏差 相对偏差 单次测定结果 N次测定结果的算术平均值 d 单次测定结果的绝对偏差 单次测定结果的相对偏差 第十一页，共48页 平均偏差和相对平均偏差 平均偏差（单次） 相对平均偏差 n次测定结果的算术平均值 单次测定结果 n 测定次数 第i次测量值与平均值的绝对偏差， 平均偏差 n次测定的绝对值之和 第十二页，共48页 极差和相对极差 Xmax一组测定结果中的最大值 xmin一组测定结