化学反应速率.pptVIP

1． 反应的类型 基元反应： SO2Cl2→SO2+Cl2…… （1）单分子反应 NO2+CO→CO2+NO……（2）双分子反应 2NO2→2NO+O2…… （3） 双分子反应 复杂反应： H2O2 + 2H+ + 2Br－ = Br2 + 2H2O H+ + H2O2 H3O2+ （快） H3O2+ + Br－ → H2O + HOBr (快) HOBr + H+ + Br－ → H2O + Br2(慢) 一、质量作用定律（law of mass action） * 第三十页，共61页 2. 基元反应（elementary reaction） 基元反应简称元反应，如果一个化学反应，反应物分子在碰撞中相互作用直接转化为生成物分子，这种反应称为基元反应。 例如： * 第三十一页，共61页 3. 质量作用定律（law of mass action） 对于基元反应，反应速率与反应物浓度的幂乘积成正比。幂指数就是基元反应方程中各反应物的系数。这就是质量作用定律，它只适用于基元反应。 例如： 基元反应 反应速率r * 第三十二页，共61页 4. 反应分子数(molecularity of reaction) 在基元反应中，实际参加反应的分子数目称为反应分子数。反应分子数可区分为单分子反应、双分子反应和三分子反应，四分子反应目前尚未发现。反应分子数只可能是简单的正整数1，2或3。 基元反应 单分子反应 双分子反应 三分子反应 反应分子数 * 第三十三页，共61页 5. 反应级数（order of reaction） 速率方程中各反应物浓度项上的指数称为该反应物的级数； 所有浓度项指数的代数和称为该反应的总级数，通常用n 表示。n 的大小表明浓度对反应速率影响的大小。 反应级数可以是正数、负数、整数、分数或零，有的反应无法用简单的数字来表示级数。 反应级数是由实验测定的。 * 第三十四页，共61页 反应级数（order of reaction） 例如： * 第三十五页，共61页 基元反应 aA + bB = gG ?B = k(cA)a · (cB)b a + b 表示该反应级数。 对于物质A是a级反应，对物质B是b级反应。 反应级数的意义： ① 表示了反应速率与物质的量浓度的关系； ②零级反应表示了反应速率与反应物浓度无关 反应级数 * 第三十六页，共61页 6. 反应的速率常数（rate coefficient of reaction)） 速率方程中的比例系数 k 称为反应的速率系数（以前称为速率常数，现改为速率系数更确切）。 它的物理意义是当反应物的浓度均为单位浓度时 k 等于反应速率，因此它的数值与反应物的浓度无关。在催化剂等其它条件确定时，k 的数值仅是温度的函数。 k 的单位随着反应级数的不同而不同。 * 第三十七页，共61页 ① 可理解为当反应物浓度都为单位浓度时的 反应速率； ② k由化学反应本身决定，是化学反应在一 定温度时的特征常数； ③ 相同条件下，k值越大，反应速率越快； ④ k的数值与反应物的浓度无关。 k 反应的速率常数: 非基元反应： 反应物分子需经几步反应才能转化为生成物的反应 * 第三十八页，共61页 零级反应: ? = k(cA)0 k的量纲为mol·dm-3·s-1 一级反应:? = kcA； k的量纲为s-1 二级反应:? = k(cA)2 k的量纲为mol-1 ·dm3·s-1 级反应:? = k(cA)3/2 k的量纲为 气体反应 可用气体分压表示 2NO2 → 2NO + O2； ； 或 ； kc ? kP 速率常数的单位 * 第三十九