不对称亚磷酸芳基酯的制作方法.docxVIP

PAGE PAGE 1 不对称亚磷酸芳基酯的制作方法 专利名称：：不对称亚磷酸芳基酯的制作办法技术领域：：本发明涉及新的亚磷酸酯，该亚磷酸酯作为稳定剂的应用，作为中间体的氯代亚磷酸酯以及含有该亚磷酸酯的组合物。许多专利申请，如JP-A-54/039455，JP-A-54/036363，JP-A-54/055043和JP-A-62/086036基本上都藏匿了作为稳定剂的对称性取代的亚磷酸三芳基酯，且JP-A-54/041948将这些亚磷酸酯与其它稳定剂一起用在合成树脂组合物中，其中给出的一个详细实例是三(2，4-二-叔丁基-6-甲基苯基)亚磷酸酯。JP-A-55/005927、JP-A-54/163938US-A-4348308和US-A-3558554藏匿了含有起码一个芳基的亚磷酸酯。US-A-3558554中优选的芳基是叔丁基取代的对-甲苯基。US-A-4348308藏匿了例如二(2，4-二叔丁基苯基)环己基亚磷酸酯和二(2-叔丁基苯基)异癸基亚磷酸酯等化合物。US-A-4444929在稳定剂混合物中用法了如二(2-叔丁基-4-甲基苯基)2，6-二-叔丁基-4-甲基苯基亚磷酸酯等化合物。文献中已藏匿了制备本发明化合物的中间物的类似物。例如，US-A-4584146和US-A-4444929藏匿了在制备亚磷酸中作为中间物的二(2，6-二-叔丁基-4-甲基苯基)氯代亚磷酸酯。US-A-4233208利用二(2，6-二-叔丁基-4-甲基苯基)氯代亚磷酸酯及类似的氯化物和氢氧化物作为稳定剂。用作对光诱导性和/或热氧化性降解敏感的有机材料的有效稳定剂的需求正不断增强。本发明涉及式Ⅰ化合物其中x为1、2或3，且当x＝1时，R1为C1-C30烷基;被卤素、-COOR2、-CN、-NR3R4或-CONR3R4取代的C1-C18烷基;被-NR5、-O-或-S-打断的C2-C18烷基;C3-C18链烯基;C5-C15环烷基;苯基-C1-C4烷基;未被取代或被C1-C12烷基、卤素、苯基-C1-C4烷基和/或C1-C4烷氧基取代的苯基;萘基或下式残基R2、R3、R4和R5各自自立地为氢、C1-C18烷基、C5-C12环烷基或苯基-C1-C4烷基，R6为氢、甲基、烯丙基或苄基，R7为氢或-OR9，R8为氢或甲基，R9为氢或C1-C30烷基，R10和R11各自自立地为氢或C1-C8烷基，且n为3-6，条件是R1不为在与氧原子相连的碳原子的两个邻位上均被取代的苯基;当x＝2时，R1为C2-C18亚烷基;被-NR5、-O-或-S-打断的C2-C18亚烷基;或为如下残基当x＝3时，R1为C4-C12烷烃三基或C1-C30烷基R1可以是直链或支链的，例如甲基、乙基、各种异构体形式的丙基、丁基、戊基、己基、辛基、壬基、癸基、十二烷基、十四烷基、十七烷基、十八烷基、二十烷基或三十烷基。烷基R1中优选C1-C24烷基，更优选的是C1-C18烷基，最优选的是C1-C12烷基，如C1-C4烷基。C1-C18烷基R2、R3、R4和R5可以是直链或支链，如除相应的碳原子数不同外其它同C1-C30烷基R1中所定义的残基。优选的是C1-C12烷基，尤其是C1-C4烷基。卤素取代的C1-C18烷基R1可以是直链或支链的，且可以是单取代或多取代的，优选的是单取代或双取代的，例如，氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、氯乙基、二氯乙基、氯丙基、氟甲基、三氟甲基、三氟乙基、三氟丙基等。-COOR2取代的C1-C18烷基R1的例子有被甲氧羰基、乙氧羰基、各种异构形式的丙氧羰基、丁氧羰基、戊氧羰基、己氧羰基、庚氧羰基、乙基己氧羰基、癸氧羰基、十二烷氧羰基、环己氧羰基或甲苯氧羰基(尤其是甲氧羰基或乙氧羰基)取代的甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十二烷基或十八烷基，优选的是被甲氧羰基、乙氧羰基尤其是丁氧羰基所取代的甲基或乙基(尤其是甲基)。-CONR3R4取代的C1-C18烷基R1的例子有被二甲基氨基羰基、二乙氨基羰基、二丁氨基羰基或乙基甲基氨基羰基(尤其是二甲氨基羰基或二乙氨基羰基)所取代的甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十二烷基或十八烷基，优选的是被二甲氨基羰基或二乙氨基羰基所取代的甲基、乙基或丙基，最优选的是被二甲氨基羰基所取代的丙基。CN-取代的C1-C18烷基R1的例子有氰甲基、氰乙基氰丙基、氰丁基、氰戊基、氰己基、氰庚基、氰辛基、氰癸基、氰十二烷基或氰十八烷基，尤其是氰乙基。被-O-、-S-或-NR5单元所打断的C2-C18烷基R1含有例如结构单元-CH2-CH2-O-、-CH2-CH2-S-或-CH2-CH2-NR5-O-NR5-、-O-或-S-基团可在链中一次或多次浮现。被-O-、-S-或-NR5-单元打