《粉体工程》课件3 超微粉体特性.pptVIP

目录 3.1 表面效应 3.2 小尺寸效应 3.3 量子效应 超微粉体特性 超微粉体材料具有传统材料所不具备的奇异或反常的物理、化学特性，如原本导电的铜到某一纳米级界限就不导电，原来绝缘的二氧化硅、晶体等，在某一纳米级界限时开始导电。 这是由于超微粉体材料具有颗粒尺寸小、比表面积大、表面能高、表面原子所占比例大等特点，以及其特有的三大效应： 表面效应 小尺寸效应 量子效应 3.1 表面效应 表面效应(surface effect)是指纳米粒子的表面原子数与总原子数之比随着粒子尺寸的减小而大幅度的增加，粒子的表面能及表面张力也随着增加，从而引起纳米粒子物理、化学性质的变化。 100纳米 10纳米 1纳米 0.1纳米 随着尺寸的减小，比表面积迅速增大 纳米粒子的表面原子所处的晶体场环境及结合能与内部原子有所不同，存在许多悬空键，具有不饱和性质，因而极易与其他原子相结合而趋于稳定，具有很高的化学活性。 ①比表面积的增加 ②表面原子数的增加 ③表面能 材料表面的悬空键 ①比表面积的增加 比表面积(specific area)常用总表面积与质量或总体积的比值表示。质量比表面积、体积比表面积。 (G代表质量) (V代表颗粒的体积) 当颗粒细化时，粒子逐渐减小时，总表面积急剧增大，比表面积相应的也急剧加大。 如：把边长为1cm的立方体逐渐分割减小的立 方体，总表面积将明显增加。 边长 立方体数 每面面积 总表面积 1 cm 10-5 cm (100 nm) 10-6 cm (10 nm) 10-7 cm (1 nm) 1 1015 1018 1021 1 cm2 10-8 cm2 10-12 cm2 10-14 cm2 6 cm2 6×105cm2 6×106cm2 6×107cm2 这样高的比表面，使处于表面的原子数越来越多， 同时表面能迅速增加。 ②表面原子数的增加 由于粒子尺寸减小时，表面积增大，使处于表面的原子数也急剧增加。 表面原子数占全部原子数的比例和粒径之间的关系 ③表面能 由于表层原子的状态与本体中不同。表面原子配位不足，因而具有较高的表面能。如果把一个原子或分子从内部移到界面，或者说增大表面积，就必须克服体系内部分子之间的吸引力而对体系做功。 颗粒细化时，表面积增大，需要对其做功，所做的功部分转化为表面能储存在体系中。 因此，颗粒细化时，体系的表面能增加了。 准固体 超微颗粒的表面与大块物体的表面是十分不同的，若用高倍率电子显微镜对金超微颗粒（直径为 2*10-3微米）进行电视摄像，实时观察发现这些颗粒没有固定的形态，随着时间的变化会自动形成各种形状（如立方八面体，十面体等），它既不同于一般固体，又不同于液体，是一种准固体。在电子显微镜的电子束照射下，表面原子仿佛进入了“沸腾”状态，尺寸大于10纳米后才看不到这种颗粒结构的不稳定性，这时微颗粒具有稳定的结构状态。 由于表面原子数增多，原子配位不足及高的表面能，使这些表面原子具有高的活性，极不稳定，很容易与其他原子结合(表面吸附，为了降低表面能)。 例如金属的纳米颗粒在空气中会迅速氧化燃烧，甚至爆炸；无机的纳米粒子暴露在空气中会吸附气体，并与气体进行反应。 表面效应的主要影响 1、表面化学反应活性(可参与反应)。 2、催化活性。 3、纳米材料的（不）稳定性。 4、铁磁质的居里温度降低。 5、熔点降低。 6、烧结温度降低。 7、晶化温度降低。 8、纳米材料的超塑性和超延展性。 9、介电材料的高介电常数（界面极化）。 10、吸收光谱的红移现象。 3.2 小尺寸效应 随着颗粒尺寸的量变，在一定条件下会引起颗粒性质的质变。由于颗粒尺寸变小所引起的宏观物理性质的变化称为小尺寸效应。对超微颗粒而言，尺寸变小，同时其比表面积亦显著增加，从而产生如下一系列新奇的性质。 质变 ①特殊的光学性质：消光性 ②特殊的热学性质：熔点降低 ③特殊的磁学性质：高矫顽力 ④特殊的力学性质：高强度、高韧性 ①特殊的光学性质 黄金是什么颜色？ 当黄金被细分到小于光波波长的尺寸时，即失去了原有的富贵光泽而呈黑色。事实上，所有的金属在超微颗粒状态都呈现为黑色。尺寸越小，颜色愈黑，银白色的铂（白金）变成铂黑，金属铬变成铬黑。 由此可见，金属超微颗粒对光的反射率很低，通常可低于l％，大约几微米的厚度就能完全消光。 金属微粒的色彩往往不同于大块材料，当金属微粒的尺寸小于一定值时，由于光波的全吸收通常呈现黑色。对太阳光谱似乎具有全吸收性质，因此通常又称为“太阳黑体”。 太阳黑体 应用 太阳光中的紫外线是导致灼伤、间接色素沉积和皮肤癌的主要根源，灼伤主要表现皮肤出现红斑，严重者还可能伴有水肿、水疱、脱皮、发烧和恶心的症状。 长期作用于皮肤可造成皮肤弹性降低、皮肤粗糙和皱纹增多等光