《粉体工程》课件6 气相法.pptVIP

6.5 气相蒸发法 在低压的Ar、He等惰性气体（或活泼性气体）中加热金属、合金或化合物，使其蒸发，然后在气体介质中冷凝后形成超微粒(1~1000nm)或纳米微粒。 制备过程中原材料的蒸发和冷凝通常是在低压高纯惰性气体的真空容器中进行。 影响纳米微粒粒径大小的因素 惰性气体压力 惰性气体的原子量 蒸发物质的分压，即蒸发温度或速率 结论 惰性气体压力的增加，粒子变大。 大原子质量的惰性气体将导致大粒子。(碰撞机会增多，冷却速度加快)。 实验表明，随着蒸发速率的增加(等效于蒸发源温度的升高)，或随着原物质蒸气压力的增加，粒子变大。 特点 ①高纯度； ②粒径分布窄，粒度的变化通常小于20%，在控制较好的条件下可小于5%； ③良好结晶和清洁表面； ④粒度易于控制等，在原则上适用于任何被蒸发的元素以及化合物。 缺点： 难以获得高熔点的纳米微粒。 主要用于Ag、Al、Cu、Au等低熔点金属纳米粒子的合成。 气相蒸发法合成Cu纳米粒子 金属铜粒子呈球形，粒径在20~100 nm，粒子之间存在粘结。 分类 根据加热源的不同，可以分为 ①电阻加热 ②等离子体加热 ③高频感应加热 ④电子束加热 ⑤激光加热 ①电阻加热 电阻加热法通常使用螺旋纤维或舟状的电阻发热体。 改进 电阻发热体是用Al2O3等耐火材料将钨丝进行包覆，熔化了的蒸发材料不与高温发热体直接接触，可以用于熔点较高的金属的蒸发：Fe, Ni等(熔点～1500℃)。 由于产量小，该法通常用于研究。 ②等离子体加热 当高温等离子体以约100～500m/s的高速到达金属或化合物原料表面时，可使其熔融并大量迅速地溶解于金属熔体中，在金属熔体内形成溶解的超饱和区、过饱和区和饱和区。这些原子、离子或分子与金属熔体对流与扩散使金属蒸发。 同时，原子或离子又重新结合成分子从金属熔体表面溢出。蒸发出的金属原子蒸气遇到周围的气体就会被急速冷却或发生反应形成纳米粒子。 特点 等离子体温度高，几乎可以制取任何金属的微粒。 金属或合金可以直接蒸发、急冷而形成原物质的纳米粒子，为纯粹的物理过程； 而金属化合物，如氧化物、碳化物、氮化物的制备，一般需经过金属蒸发化学反应急冷，最后形成金属化合物纳米粒子。 缺点：等离子体喷射的射流容易将金属熔融物质本身吹飞，这是工业中应解决的技术难点。 分类 按等离子体产生方式可将纳米粒子制备方法分为： （1）直流电弧等离子体法； （2）直流等离子体射流法； （3）混合等离子体法； （4）氢电弧等离子体法。 下面重点介绍目前使用最广泛的直流电弧等离子体法，混合等离子体法和氢电弧等离子体法。 （1）直流电弧等离子体法 在惰性气氛或反应性气氛下通过直流放电使气体电离产生高温等离子体，使原料熔化、蒸发、蒸气遇到周围的气体就会冷却或发生反应形成纳米微粒。 增加等离子体枪的功率可以提高由蒸发而生成的微粒数量。 当等离子体被集束后，使熔体表面产生局部过热时，由生成室侧面的观察孔就可以观察到烟雾(含有纳米微粒的气流)的升腾加剧，即蒸发生成量增加了。生成的纳米颗粒粘附于水冷管状的铜板上。 该方法最适合于制备Fe、Ni及其合金(可用作磁性材料)的纳米微粒。 优点：所有的金属都不会与坩锅反应； 一次运转(约需60min)可以制备出数克至数十克的微粒。 （3）混合等离子体法 此法采用射频（RF）等离子与直流（DC）等离子组合的混合方式来获得纳米粒子。 由石英管外的感应线圈产生高频磁场将气体电离产生射频等离子体，由载气携带的原料经等离子体加热、反应生成纳米子并附着在冷却壁上。 由于气体或原料进入射频等离子体的空间会使射频等离子弧焰被搅乱，导致超微粒生成困难， 因此采用沿等离室轴向同时喷出直流等离子电弧束来防止射频等离子弧焰受干扰，因此称为“混合等离子”法。 特点 产生射频等离子体时没有采用电极，不会有电极物质混入等离子体而导致等离子体中含有杂质，因此纯度较高； 等离子体所处的空间大，气体流速比直流等离子体慢，致使反应物质在等离子空间停留时间长，物质可以充分加热和反应； 可使用非惰性的气体(反应性气体)。 因此，混合等离子法不仅能制备金属超微粒子，也可制备化合物超微粒子，产品多样化。 （4）氢电弧等离子体法 氢电弧等离子体法，主要是用于在制备工艺中使用氢气作为工作气体，可大幅度提高产量。 其原因被归结为氢原子化合时(H2)放出大量的热，从而产生强制性的蒸发，使产量大幅度提高，而且氢的存在可以降低熔化金属的表面张力加速蒸发。 该法的原理是M. Uda等提出的；张志焜、崔作林自行设计了多电极氢电弧等离子体法纳米材料制备装置。 目录 6.1 原理 6.2 化学气相反应法 6.3 气相燃烧法 6.4 热解法 6.5 气相蒸发法 6.1 原理 定义 气相法指直接利用气体或者通过各种手段将物质变为气体，使之在