钢液凝固结晶理论.pptVIP

2 成分过冷 （2）成分过冷 3.1.2钢液的结晶特点 3 化学成分偏析 钢液结晶时，由于选分结晶的原因，最先凝固的部分溶质浓度较低，随着凝固的不断进行，液相中溶质浓度逐渐增加，最后凝固的部分溶质浓度则很高，这种成分分布不均匀的现象称为偏析，偏析分为宏观偏析和显微偏析。 (1)宏观偏析：钢液在凝固过程中由于选分结晶，使树枝晶枝间的液体富集了溶质元素，再加上凝固过程钢液的流动将富集了溶质元素的液体带到未凝固区域，使得铸坯断面上最终凝固部分的溶质浓度高于原始浓度，最终导致整体铸坯内部溶质元素分布的不均匀性，称为宏观偏析，也称低倍偏析。 连续铸钢生产 钢液浇注过程实际上是钢从液态转变为固态的过程，这一过程称为钢的凝固，由于凝固后的金属通常是晶体，所以又将这一转变过程称为结晶。 钢液的结晶需要满足两个条件，即热力学条件：需要一定的过冷度；动力学条件：晶核形成和长大。 3.1钢液凝固结晶理论 3.1.1钢液的结晶过程 1结晶热力学条件 为什么液态金属在理论结晶温度下不能结晶，而必须在一定的过冷条件下才能进行呢？这是由热力学条件决定的。热力学第二定律指出：在等温等压条件下，物质系统总是自发地从自由能较高的状态向自由能较低的状态转变。那么对结晶过程而言，结晶能否发生，取决于固相的自由能是否低于液相自由能。如果液相的自由能高于固相的自由能，那么液相将自发地转变为固相，即金属发生结晶，从而使系统的自由能降低，处于更为稳定的状态。液相金属和固相金属的自由能之差，就是促使这种转变的原始驱动力。 3.1.1钢液的结晶过程 3.1.1钢液的结晶过程 1结晶热力学条件 熵的物理意义在于它是表征系统中原子排列混乱程度的参数，温度升高，原子的活动能力提高，因而原子的排列混乱层度增加，即熵值增加，系统的自由能也就随着温度的升高而降低。 3.1.1钢液的结晶过程 3.1.1钢液的结晶过程 图3-1液-固相自由能随温度变化示意图 3.1.1钢液的结晶过程 图3-1液-固相自由能随温度变化示意图 3.1.1钢液的结晶过程 3.1.1钢液的结晶过程 2 结晶动力学条件 结晶过程分为形核和晶核长大两部分。 （1）形核过程:有两种形核方式：一种是均质形核，又称自发形核；另一种是非均质形核，又称异质形核或非自发形核。若液相中各个区域出现新相晶核的几率都是相同的，这种形核方式即为均质形核；反之，新相优先出现于液相中的某些区域称为非均质形核。前者是液态金属绝对纯净，无任何杂质，也不和器壁接触，只是依靠液态金属的能量变化，由晶胚直接生核的过程。显然这是一种理想状况，在实际金属结晶过程中，总是存在某些杂质，因此晶胚常常依附于这些固态杂质质点（包括型壁）上形成晶核，所以实际金属的结晶主要按非均质形核方式进行。 3.1.1钢液的结晶过程 2 结晶动力学条件 A 均质形核 在过冷的金属液体中，并不是所有的晶胚都可以转变为晶核，只有那些等于或者大于某一临界尺寸的晶胚才能稳定的存在，并自发的长大。为什么过冷金属液体形核要求晶核具有一定的临界尺寸？这需要从形核时的能量变化进行分析： 在一定过冷度条件下，过冷金属液体中出现晶胚时，一方面原子从液态转变为固态，系统自由能降低，这是结晶驱动力；另一方面，由于晶胚构成新的表面，形成表面能，系统自由能增加，这是结晶的阻力。晶胚能否转变为晶核实质上要看驱动力和阻力的综合作用，如果驱动力大于阻力，那么晶胚可以转变为晶核，否则无法转变为晶核。 3.1.1钢液的结晶过程 3.1.1钢液的结晶过程 3.1.1钢液的结晶过程 3.1.1钢液的结晶过程 图 临界晶核半径与过冷度的关系 2 结晶动力学条件 B 非均质形核 非均质形核的规律与均质形核规律一样，也需要过冷，在一定过冷度下也有一定的临界晶核尺寸。过冷度越大，晶核的临界半径越小，形核率也越高。不同的是非均质形核是依附于杂质的表面，而且与均质形核相比所需要的表面能较小。在实际生产条件下，钢液内部悬浮着许多高熔点固态质点，可以称为自然的核心；非均质形核不需要太大过冷度，只要过冷度达到20℃所有就能形成稳定的晶核。 3.1.1钢液的结晶过程 2 结晶动力学条件 （2）晶核长大 钢液中率先形成晶核后开始迅速长大。长大方式有定向生长和等轴生长两种方式。钢液注入结晶器时，与器壁接触的过冷液体中产生大量结晶核心，开始它们可以自由生长，但垂直于模壁方向散热最快，使垂直于器壁方向生长的晶体优先向铸坯中心长大，从而形成了垂直于器壁的单方向生长的柱状晶（树枝晶）。在柱状晶长到一定长度后，沿器壁的定向散热减慢，温度梯度逐渐减小，柱状晶停止发展，处于铸坯中心的液体温度下降且无明显的温度梯度，此时进行的是等轴生长，形成等轴晶。 3.1.1钢液的结晶过程 3.1.1钢液的结晶过程 除了过冷度是影响晶粒度大小的因素外，通过人为加