化工设计及过程开发：第三章反应与操作.pptVIP

阿累尼乌斯方程的不足 E与温度的无关，ko与温度的无关 碰撞理论：反应取决于有效碰撞，反应的速度与反应分子的有效碰撞有关。 经过一定假设，通过普通物理分析 Ko—频率因子 过渡状态理论：反应与中间络合物有关根据统计力学，结合光谱分析 实际上k与温度、溶剂、催化剂都有关 * * * * * 反应开始时cA=cA,0,cR=0,cS=0.将上式积分得 代入解之得 因为cA,0= cA +cR + cS 所以 不同k1和k2值的连串反应的组分浓度随反应时间的变化关系曲线如图。k1和k2相对值不同，其图形略不一样，存在最大值： 对于分批式、连续操作的平推流反应器适用 理想流动反应器中多重反应的选择率 流动类型对反应结果的影响 (a) 对反应液整体均匀照射 (b) 对小部分反应液照射 辐射能量相同 1. 温度效应 2. 浓度效应 若E1E2, 则在较高温度下进行 若E1E2, 则在较低温度下进行 若E1=E2, 温度变化对选择性无影响 若n1n2, 增加初浓度cA0 若n1n2, 降低初浓度cA0 若n1=n2, 初浓度的变化对选择性无影响 3. 转化率 cL/cA随xA的增大而增大 L的瞬时选择性下降 转化率过高，选择性降低 工业上分离再循环 (2) 连串反应的温度、浓度效应 注意 可以通过改变操作温度的办法来改变k2/k1 的相对大小，但无论E2和E1相对大小如何，一般采用较高的反应温度，以提高反应器的生产程度； 可以使用催化剂来改变k2/k1当然，如果S 是目的产物，问题就简单多了。采用反应时 间t↑、空时τ↑的办法即可。 平推流 (b) 全混流 xA,k2/k1相同时，BSTR和PFR比CSTR好 k2/k11, 低转化率下操作 k2/k11, 高转化率下操作 半间歇釜式反应器 一、半间歇釜式反应器的特征 半间歇操作又称办连续操作，同时具有间歇操作和连续操作的某些特征。 A B R (a) A R (b) B R A R (c) 图 3－23 半间歇操作示意图 反应式： A B R (a) 操作方式： B一次性投入反应器，A连续加入， 反应过程不出料，结束后一次出料。 适用情况： ①要求严格控制A的浓度，防止因 A过量而使副反应增加； ②保持在较低温度下的放热反应； ③A浓度低，B浓度高对反应有利。 A R (b) B 操作方式： A、B连续加入反应器，反应过程中 不出料，结束后一次出料。 适用情况： ①严格控制A、B的加料比例，保持A和B都在较低浓度下进行； ②适合于A、B浓度降低对反应有利的情况。 R A R (c) 操作方式： A、B按比例一次性投入反应器，反 应过程中连续不断的移出产物R。 适用情况： ①能满足A、B的比例要求； ②保持A、B在反应过程中的高浓度； ③对可逆反应尤其适合。 该反应在全混合反应器中进行，以AlCl3为cat，反应温度20℃,液料的体积流速0.5m/h,丁二烯和丙烯酸甲酯的初始浓度CA0=96.5mol/m3， CB0=184mol/m3 ， cat的浓度CP=6.63mol/m3 ， 速率方程-rA=kCACP，式中k=1.15×10-3m3/mol.ks，若要求丁二烯转化率为40%，求反应器体积和容积效率η。 解： 对于全混流反应器 3.6.3全混流反应器的热衡算与热稳定性 忽略反应流体的密度和定压比热随温度的变化 1.全混流反应器的热衡算方程 （又称操作方程式） 当无换热面的绝热条件下 联立求反应器容积，传热面积或有关反应温度，流体入口温度 2．全混流反应器操作的热稳定性分析 Qr相当于反应器内的放热速率，Qc相当于传热速率。 将反应器传热过程写为： 对于n级不可逆放热反应有： 3. 全混流反应器热稳定性的判据 定常态操作点判据: 所有处于稳定的定常态点有一共同点，这些点均有： 全混流反应器最多有3个定常态操作点，有2个稳定的定常态操作点。 对于n级不可逆反应 近似地将(1-xA)看成不随T而变 稳定性条件为： 对于不设置传热面绝热操作的全混流反应器 （定常态） 所以，对于绝热操作，其温差超过 ，操作不稳定。 改变操作点的方法 1、根据移热曲线 如果平移，则改变该线截距T0得到新的交点，来适合操作和反应的需要。 2、除平移移热曲线外，还可改变物料的流量 ，使移热曲线斜率发生变化，来达到新的合适的操作点。 有一液相二级不可逆反应。反应速度 rA=kCA2已知在20。C时，k=l0m3/kmol.h, Ca0=0.2kmol/m3;加料速度2m3/h 比较下列方案，何者转化率最大?(设(φ=l) (1)VR为4m3的平推流反应器。(2)平推流后边串联一台全混流体积各为2m3的反应器。(3)全混流后边串联一台