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第十一章 海洋化学调查;2. 海水污染物调查
油类、化学需氧量(COD)、生化需氧量(BOD)、重金属(Cu、Pb、Zn、Cr、Cd、Hg等)、六六六、DDT、多氯联苯(PCBs)、狄氏剂、硫化物、挥发性酚、氰化物等。;11.1.2 水样的采集;海水中溶解氧含量的测定;一、概 述;2、测定方法的选择;2、测定方法的选择;2、测定方法的选择;二、试验目的;三、碘量法原理;四、试验步骤;四、试验步骤;3、析出碘
轻轻打开瓶塞,立即用吸管插入液面下加入2.0 ml硫酸。小心盖好瓶塞,颠倒混合摇匀,至沉淀物全部溶解为止,放置暗处5min。
4、滴定
吸取100.0ml上述溶液于250ml锥形瓶中用硫代硫酸钠溶液滴定至溶液呈淡黄色,加入1ml淀粉溶液,继续滴定至蓝色刚好褪去为止,记录硫代硫酸钠溶液用量。
;
5、计算
式中:C——硫代硫酸钠溶液浓度(mol/L);
V——滴定时消耗硫代硫酸钠溶液体积(ml)。
;6、标定硫代硫酸钠
;6、标定硫代硫酸钠
250ml碘量瓶 + 100ml蒸馏水
+ 1g KI
+ 10.00ml,0.025mol/l重铬酸钾
+ 5ml(1+5)硫酸
用Na2S2O3滴定到淡黄色 +1ml淀粉溶液
继续滴定至蓝色刚好褪去为止,记录硫代硫酸钠溶液用量。
;
计算:
式中,V—滴定时消耗硫代硫酸钠溶液体积(ml)
;五、注意事项;六、思考题;分光光度法测定溶解氧;紫外可见分光光度计; ?11.2.2 pH
◇ 海水是多组分电解质溶液体系
◇由阳离子(碱性金属)、阴离子
(强酸型、弱酸型)组成
◇由于阳离子的水解作用,海水呈弱碱性,pH值变化幅度不大。
大洋海水:8.0~8.5
表层水:8.1±0.2
深层水:7.8~7.5
近岸海区和河口:7.0~8.0 ; pH的作用:
① 研究CO2体系最重要的物理量,计算CO2分量。
② 认识各种海洋动植物的生活环境,掌握海洋动植物的生长繁殖规律。
③ pH直接影响海洋中各种元素存在形态及反应过程,是海洋化学研究的重要参数之一。 ;影响pH的因素:
① 温度:T上升,pH下降。
因海水中弱酸电离常数随T升高而升高。实验室测定水样pH值的温度与现场温度不同,因此需要进行校正。
下标t2-现场水温,
t1-水样测定时水温
α-温度效应系数(可查表) ;压力:海水静压增加,pH下降。因为碳酸的离解度随深度增加而增加。通常也须校正:
式中, pHP-海水静水压力下的pH值
pH1-压力为1atm下的pH值
P -海水静水压力 ; ③盐度:盐度升高,离子强度也升高,碳酸的电离度下降,氢离子活度下降,所以pH升高。
因为CO2平衡如下:
; ④生物活动:因为光合作用消耗CO2,使平衡左移,H+浓度下降,pH升高;而生物呼吸作用或有机物的分解则产生CO2,使平衡右移, H+浓度上升,pH下降。
在夏季,白天表层海水光照升高,浮游植物的光合作用>呼吸作用或有机物分解作用,pH升高;
到了晚上,没有光照,光合作用为0,呼吸或分解作用照样进行,故pH下降。;控制pH值的因素:
①?? 海洋-大气的CO2交换
②?天然海水中各种离子对缔合平衡
③? 多相体系平衡
;pH水样的分装与储存;pH值测定:
1 、电极与pH计插孔相连
接电源
开机
预热20分钟 ;2、pH值校正
①选择开关→pH
温度补偿→标准缓冲液的温度
斜率→100%即达最大
②电极插入pH≈7的标准缓冲溶液
摇动瓶子→平衡后从表中查缓冲液
测定温度下pH值→调“定位”至仪
器显示该pH值
; ③ 取出电极、清洗、擦干→插入pH≈4或9的标准缓冲溶液→平衡后从表中查缓冲液测定温度下pH值→调“斜率”至仪器显示该pH值
④如果需要保证精度,可重复数次上述步骤,校正完毕后,“定位”和“斜率”旋钮就不能更动。 ; 3、水样测量
① 校正后,取出电极洗静、擦干
② 调“温度补偿”至待测水样的温度
③ 电极插入待测水样,摇动,平衡后,仪器显示的pH值即为水样pH值测量完毕
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