高分子物理课件.pptx

第一章 高分子链的结构 1.1.1 结构单元的化学组成 高分子：由成千上万个小分子单体，通过聚合反应以共价键结合起来的长链分子。 这个定义蕴含三个内容：重复单元 链节数目不定 不同的单体 高分子可分为： 碳链高分子 杂链高分子 元素高分子 梯形高分子 （1）碳链高分子 分子链全部由碳原子的共价键组成 大多是加成聚合获得的 如:通用塑料PE PP PVC PS PMM 特点：耐水、耐介质性好（主链） 多重性能（支链） 1.1.1 结构单元的化学组成 刚性 1.1.1 结构单元的化学组成 （2）杂链高分子 主链上除了碳以外，还由其它的元素组成， 如：O N S等 一般由缩聚或开环反应得到 特点：主链带有极性，易水解，但耐热性、强度高， 可作为工程塑料 主链不含C，含有Si、P、Ge、Al、Ti、As等元素 元素有机高分子：侧链含有碳 1.1.1 结构单元的化学组成 （3）元素高分子 特点：具有有机物的弹塑性，又有无机物的热稳定性 元素无机高分子：主链不含C，也不含有机取代基 1.1.1 结构单元的化学组成 （4）梯形高分子 有两条主链，中间由一些基团联结在一起 特点：耐热性好，断链困难 1.1.2 高分子链的构型 构型：分子中各原子在空间的相对位置和排列 这种结构不经过键的破坏和生成是不能改变的，一旦结 构确定，便不会改变，若改变，则破坏键 构型分为三种：几何异构（顺反异构） 旋光异构（立体异构） 键接异构体 （1）旋光异构（立体异构） 条件：有不称碳原子 1.1.2 高分子链的构型 将C-C链拉伸在平面上从上下的位置观察取代基 性能：全同 结构规整 间同 介于中间 无规 结构不规整 旋光异构体示意图 （1）旋光异构（立体异构） 乙烯类聚合物分子的三种立体构型 (a)全同立构 (b)间同立构 (c)无规立构 1.1.2 高分子链的构型 （2）几何异构（顺反异构） 条件：主链上含有双键（因为双键碳原子上的取代基不能旋转） 即：内双烯聚合物 1.1.2 高分子链的构型 （3）键接异构 是指结构单元在高分子链中的连接方式，它也是影响性能的主要因素之— 条件：单烯类聚合物 双烯类聚合物 1.1.3 分子构造 分子构造：即指聚合物分子的各种形状 （1）支化：高分子链在二维空间键合，即可形成链 缩聚反应：如果相互反应的两个单体分子的官能度不大于4就会生成严格的线性链。 支化可分为以下几种： 无规支化：支链的位置和长度无规则， 有长支链和短支链两种 有规支化：严格的线性链 星形支化：梳状支链等 影响：如聚合类型 自由基聚合LDPE软塑薄膜等 定向聚合：HDPE硬塑管材缆 1.1.3 分子构造 （1）支化 a.短链和长链支化高分子 b.具有接枝齐聚物侧链的梳形高分子 c.星形高分子 d.交联网络 非线形构造高分子 硫化反应 辐射诱发交联 多官能团单体的加聚反应 多官能团的交联剂的逐步缩聚反应环氧酚醛等 IPN 凝胶 无规交联： （2）交联：高分子链之间通过支链连接成一个三维空间网状物 1.1.3 分子构造 如：全梯吡隆可耐热720K 均苯四甲酸二酐 四氨基苯 碳纤维 规整网构：立体定向聚合或刚性多官能团分子的缩聚反应 （2）交联 1.1.3 分子构造 硫化的顺式1,4－异戊二烯橡胶示意图 交联:(a) 以实圈表示，（b）以硫桥表示 二元共聚物可以分为四种：统计型、交替型、接枝型和嵌段型 共聚物：由两种或两种以上单体共同聚合制得 1.1.4 共聚物的序列结构 无规共聚物是统计共聚物的一个持殊类型，结构单元的排列完全无规。 两种结构单元的排列符合某种统计规律 1.1.4 共聚物的序列结构 （1）统计型 统计共聚物（含无规共聚物） 交替共聚物中，两种结构单元交替排列 （2）交替型 1.1.4 共聚物的序列结构 交替共聚物