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实验九 弱电解质的电离平衡常数的测定
一、目的要求
1. 掌握测定电解质溶液电导率的原理和方法。
2. 掌握电导法测弱电解质电离平衡常数的原理和方法。
二、实验原理
电解质溶液是指溶质溶于溶剂后全部或部分电离成离子后形成的溶液,电解质溶液
是第二类导体,它依靠溶液中离子的定向迁移而导电。其导电能力用电导G 表示,电导
- 1
为电阻R 的倒数,量纲为S (Semens 西门子)或 ,即
1 1 A A
G (9- 1)
R l l
1 1 l l
G (9-2 )
R A A
2
式中:- 电导率,S/m;- 电阻率,m ;l-导体的长度,m ;A -导体的截面积,m 。
电解质溶液的电导率是溶液电阻率的倒数,定义是当电极间距离为 1 m,电极面积
2
为 1 m 时溶液的电导。l/A 是所使用的电导电极的常数,称为电导池常数,Kcell=l/A ,电
导池常数不便直接测量。可以先测量一个标准溶液的电导,例如KCl 溶液,根据已知的
电导率,从式(9-2)可以求出电导池常数,根据待测溶液的电阻和电导池常数,就可以求
出待测溶液的电导率。
相距 1 m 的两个平行板电极间放置含 1 mol 电解质的溶液,其电导称为摩尔电导率
。摩尔电导率和电导率的关系为:
m
/c (9-3 )
m
-3 2 - 1
式中,c- 电解质溶液的体积摩尔浓度,molm ; -溶液的摩尔电导率,Sm mol 。因
m
此,电解质溶液的摩尔电导率也就是单位浓度时的电导率。由已知浓度溶液的电导率,
即可求出其摩尔电导率。
电解质溶液的摩尔电导率与浓度相关,无限稀释时的摩尔电导率 是 在浓度外
m
m
推到零时的极限值, 反映的是全部电离并且离子间没有相互作用时的溶液的导电能
m
力,是与浓度无关的量。对于强电解质,在任何浓度下都是全部电离的。而对于弱电解
质,在一定浓度下是部分电离的,并且电离度随浓度降低不断增加,在无限稀释时全部
电离。弱电解质的 是由部分电离的电解质离子对电导的贡献,而不电离的部分对溶液
m
电导没有贡献。如果弱电解质的电离度比较小,电离产生的离子浓度较低,离子间相互
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