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完整版教学课件;瓦 斯 地 质 学;第四章 煤层瓦斯赋存与煤储层物性特征;一、瓦斯的化学组分
烃类气体:甲烷及其同系物
非烃类气体:二氧化碳、氮气、氢气、一氧化碳、硫化氢和稀有气体氦、氩等。
(一)烃类气体
主要成分是甲烷,其含量一般大于80%,其他烃类气体含量极少。
(二)非烃类气体
非烃类气体含量通常小于20%
;二、影响瓦斯地球化学组成的地质因素
煤岩组分(母质)
煤化程度(煤阶)
瓦斯成因(生气过程)
埋藏深度及相应的温压条件
水动力条件和次生作用
;4.2 瓦斯赋存状态; ;4.2 瓦斯赋存状态;(二)游离态瓦斯
存在于煤体或围岩的较大裂隙、孔隙和空洞之中自由分子
服从一般气体状态方程,因分子热运动显现出气体压力
煤中游离瓦斯的含量不大。埋深在300~1 200 m范围内的中变质煤,其游离瓦斯仅占总含气量的5%~12%。
游离瓦斯的含量取决于煤的孔隙(裂隙)体积、温度、压力和瓦斯成分及其压缩系数
式中:Qy为游离气含量(cm3/g);fi为第i气体摩尔分数,V为单位质量煤的孔隙体积(cm3/g);p为气体压力(MPa);Ki为第i气体的压缩系数。 ; 提示:煤体内瓦斯的赋存状态不仅有吸附态和游离态,还包含有瓦斯的液态和固溶体状态。但是,由于吸附态和游离态瓦斯所占的比例在85%以上,正常情况下,整体所表现出的特征仍是吸附和游离状态瓦斯的赋存特征。;一、煤的吸附特征
(一)吸附类型
煤是一种多孔的固体介质,具有很大的内表面积,因而具有吸附气体的能力。
吸附,是指气体以凝聚态或类液态被多孔介质所容纳的一种过程。
吸附过程可分为物理吸附和化学吸附两种类型。
物理吸附是由范德华力和静电力引起的,气体和固体之间的结合较微弱;
物理吸附是快速、可逆的。化学吸附是由共价键引起的,气体和固体之间
的结合力很强;化学吸附是缓慢、不可逆的。
煤对气体的吸附以物理吸附为主体。;4.3 煤层瓦斯吸附特征;吸附平衡
在一个封闭系统里,固体颗粒表面同时进行着吸附和解吸两种相反的过程,即一部分气体由于吸引力而被吸留在表面而成吸附气相;
被吸附住的气体分子,在???运动和振动的作用下,其动能增加到足以克服吸引力的束缚时,就会离开表面而重新进入游离气相。
当这两种作用的速度相等(即单位时间内被固体颗粒表面吸留的气体分子数等于离开表面的分子数)时,颗粒表面上的气体分子数目就维持在某一个定量,此时称为吸附平衡。这是一种动态平衡,所达到的状态即为平衡状态。在平衡状态时,吸附剂所吸附的气体量与温度与压力有关。;;4.3 煤层瓦斯吸附特征;讨论:
1:吸附剂的内表面积最多有10%被气体分子覆盖时,即气体平衡压力较低时,Langmuir方程分母中的b·p项与1相比,可以忽略不计,此时的吸附量与压力成正比。即:
V=a·b·p (4-5)
式(4-5)被称为亨利(Henry)公式
2:气体平衡压力很高时,Langmuir方程分母中的1相对于b·p项可以忽略不计,即V=a,这就是饱和吸附,它反映了a值的物理意义。
;2.多分子层吸附理论—BET方程
在单分子层吸附理论基础上,Brunauer、Emmett和Teller等人于1938年提出
除上述Langmuir单分子层模型中的前3项假设(即吸附是动态平衡,固体表面是均匀的,被吸附分子间无相互作用力)外,还补充了以下假设:
①被吸附分子和碰撞到其上面的气体分子之间也存在范德华力,发生多层吸附;
②第一层的吸附热和以后各层的吸附热不同,而第二层以上各层的吸附热相同;
③吸附质的吸附和脱附只发生在直接暴露于气相的表面上。虽然吸附是多分子层的,但不是第一层吸附满时才进行第二层吸附,而是每一层都可能有“空着”的吸附位,层是不连续的。; 这种吸附由BET方程描述,BET方程的二常数表达式为:
(4-6)
多分子层吸附理论可以描述前述所有5种类型的吸附等温线,它的一个重要用途是测定固体的比表面积。;4.3 煤层瓦斯吸附特征;4.统计势动力学理论——多相吸附模型
单分子层吸附和多分子层吸附理论是基于两相平衡的概念,即吸附气相与游离气相之间是平衡的。
Collins则认为,煤体内部孔隙中的气体分子不是游离的,而是处于煤分子的电磁场中。正是这种分子力改变了微孔中流体的性质。
四相平衡的新吸附理论,即吸附剂外表的游离气相、单分子层吸附相、孔隙气相和类液相(Collins,1991)。该理论认为,气体分子与固体分子间的作用力为伦敦色散力,气体分子之间的作用力为范德华力。
;等温吸附
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