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一、概念
煤炭经过一系列化学加工转化为液体燃料及其他化学品的技术称为煤炭液化技术,主要分为间接液化与直接液化两种 。
煤间接液化是将煤先气化成合成气(H2、CO),再在一定温度和压力下,将其催化合成为烃类燃料油、液化石油气和其他化学品等液体产品的工艺过程,是碳一化工的重要发展方向。
二、流程;图7-1煤炭间接液化经典流程;三、发展历史
煤间接液化中的合成技术是由德国科学家 Frans Fischer (费舍尔)和 Hans Tropsch(特罗普施) 于1923首先发现的并以他们名字的第一字母即F-T命名的,简称F-T合成或费托合成。依靠间接液化技术,不但可以从煤炭中提炼汽油、柴油、煤油等普通石油制品,而且还可以提炼出航空燃油、润滑油等高品质石油制品以及烯烃、石蜡等多种高附加值的产品。
自从Fischer和Tropsch发现在碱化的铁催化剂上可生成烃类化合物以来,费托合成技术就伴随着世界原油价格的波动以及政治因素而盛衰不定。
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费托合成率先在德国开始工业化应用,1934年鲁尔化学公司建成了第一座间接液化生产装置,产量为7万吨/年,到1944年,德国共有9个工厂共57万吨/年的生产能力。在同一时期,日本、法国、中国也有6套装置建成。
二十世纪五十年代初,中东大油田的发现使间接液化技术的开发和应用陷入低潮,但南非是例外; 南非因其推行的种族隔离政策而遭到世界各国的石油禁运,促使南非下决心从根本上解决能源供应问题。考虑到南非的煤炭质量较差,不适宜进行直接液化,经过反复论证和方案比较,最终选择了使用煤炭间接液化的方法生产石油和石油制品。SASOL(萨索尔)厂于1955年开工生产,主要生产燃料和化学品。20世纪70年代的能源危机促使SASOL建设两座更大的煤基费托装置,设计目标是生产燃料。;
在新中国成立后,我国很快恢复和扩建锦州煤间接液化装置,1959年产量最高达到47×104 t/a,后由于发现大庆油田,1967年该装置停产。1953年中科院大连石油研究所(现化学物理所)曾建成4500t/a流化床铁剂合成油中试装置,由于催化剂磨损和黏结等问题未能顺利运行,又因情况变化这项工作???有继续下去。
2008年,山西潞安集团年产16万吨煤基合成油示范项目以中国科学院山西煤炭化学研究所自主研发的煤基液体燃料合成浆态床工业化技术为核心技术正式出油,标志着中国煤制油产业化试验取得了阶段性成果和重大突破。
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2009年,我国首套煤间接液化工业化示范装置在内蒙古伊泰集团正式投产。伊泰集团煤间接液化项目一期工程规模为16~18万吨/年,主要产品为柴油、石脑油、液化石油气及少量硫。
2016年,我国的神华宁夏煤业集团400万吨/年煤炭间接液化项目油品A线,于2016年12月21日一次试车成功,打通全流程,产出合格油品。该项目年产合成油品405万吨,其中柴油273万吨,投产后,每年可就地转化煤炭2046万吨。
; 1、煤间接液化过程
煤炭间接液化工艺主要由三大步骤组成,气化、合成及精制。
图4-2为煤基F-T合成间接液化工艺流程。;
(1)煤预处理
根据所选用煤气化炉对气化原料煤的要求进行预加工,以提供符合气化要求的原料。通常包括破碎、筛分、干燥等作业。
①鲁奇加压气化炉要求原料粒度为6~40mm;
②水煤气炉要求25~75mm,气化前一般设有筛分作业;
③气流床K-T气化炉要求原煤的粒度小于0.lmm,需要有制粉系统;
④德士古气化原料为浆料,需要设置制浆系统。
(2)煤炭气化
①煤在高温下与气化剂(氧、水蒸汽、CO2等)反应生成煤气的过程称为煤炭气化。
②为了生产合成原料气(CO-H2),通常选用蒸气和氧气(或空气)作气化剂,在一定范围内通过控制水蒸气/氧气比来调节原料气中H2/CO的比值。
③工业上生产合成原料的气化炉有鲁奇加压气化炉、水煤气炉、K-T炉、德士古气化炉以及温克勒气化炉等。
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(3)气体净制
①净制的原因
由气化炉出来的粗煤气,除有效成分CO+H2,还含有一定量的焦油、灰尘、H2S、H2O及CO2等杂质,这些杂质是F-T合成催化剂的毒物,CO2虽不是毒物,而是非有效成分,影响F-T合成效率。
②净制的步骤
原料气在进人F-T合成前,必须先将粗煤气洗涤冷却,除去焦油、灰尘;再进一步净制,脱除H2S、CO2、有机硫等,
③净制方法
物理吸收法、化学吸收法和物理化学吸收法。
(4)气体转换
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