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1、缩聚反应 缩聚反应常用的官能团 —OH、—COOH、—NH2、—COX(酰卤)、—COOR(酯基)、—OCOCO—(酸酐)、—H、—X、—SO3H、 —SO2Cl等。 第二十六页,共三十七页。 第二章高分子化合物 主讲人:杨哲 第一页,共三十七页。 第二章高分子化合物 主讲人:杨哲 第二页,共三十七页。 教学内容 第一节 高分子化合物的基本概念 第二节 高分子化合物的结构 第三节 高分子化合物的分子运动和力学性质 第四节 高分子化合物溶液及分子量的测定方法 第三页,共三十七页。 第一节 高分子化合物的基本概念 一、高分子化合物的涵义 二、高分子化合物的基本特性 三、高分子化合物大分子的几何形状 四、高分子化合物的分子间力 五、高分子化合物的合成反应 六、高分子化合物的分类和命名 第四页,共三十七页。 一、高分子化合物的涵义 1、官能团 有机化合物中具有化学反应能力的基团,称为官能团。 2、官能度 化学反应时,能生成新键(共价键)的数目,叫官能度。 乙二醇HOCH2CH2OH具有两个羟基,具有两个官能团,是二官能度的化合物; 乙烯CH2=CH2,只有一个官能团,却是二官能度的化合物。 第五页,共三十七页。 一、基本概念 3、高分子化合物:简称高分子或高聚物 是由含有两个或两个以上官能团的低分子化合物通过共价键的形式连接而成的产物。 4、单体 以低分子物为原料合成高分子物时,能够形成高分子结构单元的相应低分子物称为单体。 第六页,共三十七页。 二、高分子化合物的基本特性 1、高分子物具有很高的分子量 2、高分子化合物大分子是以共价键连接的 3、高分子物具有多分散性 第七页,共三十七页。 1、高分子物具有很高的分子量 几万至几百万 第八页,共三十七页。 2、高分子化合物大分子是以共价键连接的 一般高分子物的分子由许多结构相同或相似的结构单元通过共价键相互结合而成,可用A-A-A……-A或A-(A)n-2-A表示。 基本链节:式中-(A)-为重复结构单元,称为基本链节。A 和A表示端基,与A的组成可以相同,也可以不同。 聚合度:式中n为组成大分子的基本链节数目,称为聚合度,以DP表示。 分子量M:是基本链节原子量的总和,即M=MA·DP 聚合度和分子量都可以用来表示高分子物分子的大小。 第九页,共三十七页。 3、高分子物具有多分散性 同一种高分子物的大分子,它们的化学组成基本相同,但其分子量和分子结构可以在一定范围内变化而不影响其物理化学性质,这一特性称为高分子物的多分散性。 分子量多分散性:分子量大小的差异,其程度用分子量分布表示。通常所说的高分子物的分子量只是个平均值。 结构多分散性:分子结构的差异。如:聚乙烯醇 第十页,共三十七页。 三、高分子化合物大分子的几何形状 1 、线形大分子 2 、支链型大分子 3 、体型大分子 第十一页,共三十七页。 1、线形大分子 线形长链、比较卷曲、没有或只有很少侧链。 由线形大分子组成的高分子物称为线型高分子物。 一般二官能度的单体只能形成线型高分子物 ……-A-A-A-A-A-A-…… 第十二页,共三十七页。 2、支链形大分子 主链上有相当数量的支链,支链长短和数量各不相同。 由支链形大分子组成的高分子物称为支链型高分子物。如高压聚乙烯。 A-A-A…… A-A-A…… ……-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A…… A-A-A…… 第十三页,共三十七页。 3、体型大分子 在线形长链之间以共价键联结起来,便形成三度空间网状结构大分子。 由它组成的高分子物称为体型高分子物。如酚醛树脂等。 ……-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A…… ……-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A…… ……-A-A-A-A-A-A-A-A-A-A…… 二官能度以上的单体能形成体型高分子物。 第十四页,共三十七页。 四、高分子化合物的分子间力 主价键力 次价键力 氢键 范德华力 次价键力》主价键力 次价键总和大于主链上每个单键,拉伸时主链先断。 现象:无气态 第十五页,共三十七页。 1、范德华力 色散力:0.8~8kJ/mol 取向力:12~21kJ/mol 诱导力:6.3~12kJ/mol 分子间距离在0.28~5nm时,才会产生范德华力,其作用力大小与距离的6次方成反比 第十六页,共三十七页。 色散力 第十七页,共三十七页。 取向力 第十八页,共三十七页。 诱导力 第十九页,共三十七页。 2、氢键 指氢原子与电负性较大而半径较小的原子(如F、O、N)相结合形成的一种次价键 X—H··········Y 键能:21~42kJ/mol 分子间距离小于0.26nm时,才能产生
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