电化学测量的基本知识.pptVIP

1.3.5 消除或减小辅助电极的影响 形状、面积、反应产物、稳定性、位置等； 测量仪器除以上要求外，还有灵敏度、量程、精度的要求。 §1.3 精确测量的注意事项 三、电化学现象普遍存在 (a) ?i? ? ?i? i为带电荷粒子 ? 相间自发转移 (b) 相界面存在过剩电荷 ? 界面电位差 (c) 自然界普遍存在水 ? 电解质溶液 电化学势 Electrochemical Potential ?Gi??? = ?i?- ?i? + Zie0(?? - ? ?) 平衡时： ?i? + Zie0?? = ?i? + Zie0? ? 两相间建立平衡电势 恒温恒压下荷电粒子i从?相转移到?相 电极（Electrode) 电极材料/电解质 Zn|Zn2+, SO42- Pt|H2,H+ Fe|Fe3O4|Fe2O3|水溶液 电极（Electrode) 电极材料/电解质 Zn|Zn2+,SO42-, Pt|H2,H+ Fe|Fe3O4|Fe2O3|水溶液 传递电荷 氧化或还原反应的地点 “半电池” 电极（电化学）反应 Electrode (Electrochemical）Reaction 特殊的异相氧化还原反应 氧化和还原反应分别在不同的地点进行 电极（电化学）反应 Electrode (Electrochemical）Reaction 特殊的异相氧化还原反应 氧化和还原反应分别在不同的地点进行 电场的强度和方向可改变反应的 活化能和速度 电化学装置(Electrochemical Device) 电池(Cell) 电(化学)池 原电池 (Primary Cell) 体系自发地将本身的化学能变为电能(?G0) 电解池 (Electrolytic Cell) 利用电功推动体系进行化学反应(包括?G0) 铅酸蓄电池 (1860年--) I e e Pb2+ PbSO4 -2e Pb Pb2+ PbSO4 +2e PbO2 H2O H+ SO4= SO4= H+ 硫酸 放 电 (对外作功) 正极 负极 铅酸蓄电池 (1860年--) e e Pb2+ PbSO4 +2e Pb Pb2+ PbSO4 -2e PbO2 H2O H+ SO4= SO4= H+ 硫酸 充 电 (吸收电能) 正极 负极 正极反应 PbO2+H2SO4+2H++2e PbSO4+2H2O Red Ox 负极反应 Pb+H2SO4 PbSO4+2H++2e Ox Red 电池总反应 Pb+PbO2+2H2SO4 2PbSO4+2H2O (对外反应) 放电 充电 (吸收电能) 电化学装置(Electrochemical Device) 电化学装置需要满足： 至少包括一对分区进行(成对存在)的电极反应。在电解质溶液中，不同电荷的离子作不同方向的定向迁移。在外线路中，电子由阳极往阴极的定向移动。 Pb2+ PbSO4 -2e e e Pb2+ PbSO4 +2e Pb PbO2 H2O H+ SO4= SO4= H+ 硫酸 正极 负极 第1章 电化学测量的基本知识 第2章 稳态研究方法 第3章 暂态方法总论 第4章 控制电流暂态测量方法 第5章 控制电位暂态测量方法 第6章 线性电位扫描法 第7章 交流阻抗法 教学内容 判断分析： 实验结果的 分析和解释 响应信号： 实验结果 扰动信号： 测量条件 的选择与控 制 第一章 电化学测量的基本知识： 对“未知”施加扰动信号 得到响应信号 判断分析得“已知” 学习电化学测量的基本方法： 扰动信号 未知 响应信号 判断 分析 已知 §1.1 三电极与两回路 实测图 §1.1 三电极与两回路 原理图 研究电极：WE 三电极 辅助电极：CE 参比电极：RE 1.1.1 三电极组成 测量回路（并联电路） 极化回路（串联电路） 由极化电源、WE、CE、 可变电阻以及电流表等组 成。 由控制与测量电位的 仪器、WE、RE、盐桥 等组成。 实现控制或测量极化的变化 测量WE通电时的变化情况 功能 目的 调节或控制流经WE的电流 实现极化电流的变化与测量 1.1.2 两回路 1. 可以同时测量极化电流和极化电位； ? 2. 三电极两回路具有足够的测量精度。 1.1.3 三电极的优点 1.被测体系 研