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(b)交换式反应 当增强材料与含有两种以上元素的金属基体之间发生化学反应,形成反应产物后,反应产物还会与其它基体元素发生交换反应,产生界面的不稳定。 例如硼纤维/钛合金(Ti-Al-1V-1Mo),硼与钛在界面首先发生反应: Ti(Al) + B → (Ti·Al)B2 再发生交换反应: (Ti·Al)B2 + Ti → TiB2 + Ti(Al) 电子探针证实了界面反应的最终产物是TiB2。 (c) 暂稳态界面的变化 暂稳态界面是由于增强材料表面局部氧化所产生的氧化物与基体间发生反应而在界面上形成另一种氧化物所形成的界面。界面上的氧化层稳定性差,在长时间热环境下容易发生球化而影响复合材料的性能。 例如:在硼纤维增强铝中,由于硼纤维上吸附有氧,并与之生成BO2,当这层氧化物在扩散结合时未受到破坏,但它是不稳定的。在一定温度下,由于铝与氧亲和力强,可以还原BO2,生成Al2O3,这种界面结合亦称之为氧化结合。在长期热效应的作用下,界面上的Al2O3氧化膜会发生球化,从而影响复合材料的性能 。 3.残余应力 在金属基复合材料结构设计中,除了要考虑化学方面的因素外,还应注意增强纤维与基体金属的物理相容性。 ①要求金属基体有足够的韧性和强度,以便能够更好地通过界面将载荷传递给增强纤维; ②要求在材料中出现裂纹或位错移动时基体上产生的局部应力不在增强纤维上形成高应力; ③物理相容性中最重要的是要求纤维与基体的热膨胀系数匹配。 4.金属基复合材料界面设计 ①希望增强材料与基体之间具有良好的润湿性,粘着强,有利于界面均匀、有效地传递应力; ②增强材料与基体润湿后互相间发生一定程度的溶解,保持适宜的界面结合力,提高复合材料的强韧性; ③产生适量的界面反应,而界面反应物质地均匀、无脆性异物、不成为复合材料内部缺陷(裂纹)源,希望界面反应能够得到一定控制。 以上设计要求可通过界面控制来达到,通常采用两种方法,即增强材料的表面改性(表面处理)以及基体的改性。 增强材料的表面处理是针对不同基体应用合适的材料来进行表面涂覆。表面涂层则可以起到以下作用: (a)可以改善增强材料与基体的润湿性和粘着性; 5. 金属基复合材料界面控制 (1)增强材料的表面处理 (b)可起到防止增强材料与基体之间的扩散、渗透和反应的阻挡层的作用; (c)可以减轻增强材料与基体之间的热应力集中,并防止增强材料在运输和制备时造成的损伤。 目前,在增强材料表面涂覆中比较成功的主要有,硼纤维采用化学气相沉积(CVD)涂覆碳化硅,主要用于Bf/Al复合材料;硼纤维CVD法涂覆B4C用于Bf/Ti复合材料以及碳纤维CVD法涂覆Ti-B,主要用于Cf/Al基复合材料。 例 图为制备硼纤维增强钛基复合材料时,采用涂覆碳化硅和碳化硼与未涂覆的硼纤维的界面反应物厚度平方与不同反应时间之间的关系。由图可以看出,在同样条件下,有涂覆层的复合材料,界面反应明显减少,尤其是硼纤维在涂覆B4C后,界面反应层最薄,而且较稳定,随时间的变化小,有效控制了Bf/Ti复合材料的界面反应。硼纤维涂覆碳化硅后不仅可减少与钛界面反应物量,而且可增加润湿性。 某一制备温度下 碳纤维增强铝是一种适宜空间技术的结构与功能的复合材料。但是碳纤维的表面能很低,在一般情况下不能被铝所润湿。在1000℃以上,它们之间的接触角才小于90°为了提高碳与铝的润湿性并控制界面反应,一般采用CVD法在碳纤维上涂覆Ti-B涂层,取得了令人满意的润湿效果。 (2)金属基体的改性 在某些金属基复合材料体系中,采用基体合金中添加某些合金元素以改善增强材料与基体之间的浸润条件或有效控制界面反应的方法为基体改性。 基体改性方法有三种: 第一是控制界面反应,在某种确定的增强材料—基体体系中,选择的改性合金元素应使界面发生反应时的反应速度常数尽可能小,以保持第Ⅲ类界面的稳定性。 第二是通过在基体中添加合金元素,在增强材料表面形成一层薄的反应层而增加增强材料的表面能,从而改善界面浸润性。 第三是添加的合金元素尽可能不与增强材料表面发生界面反应,但可降低基体液相的表面能,从而改善界面浸润性。 基体改性合金化元素应考虑为与增强材料组成元素化学位相近的元素,因为化学位相近的物质亲和力大,容易发生润湿,此外化学位是推动反应的位能,差别小发生反应的可能性亦小。 例:在硼纤维增强钛基复合材料研制中,硼纤维与钛的界面反应强烈,界面反应产物TiB2又是脆性物质,在达到一定临界厚度后,在远低于硼纤维断裂应变条件下,硼化物界面层破裂,引起硼纤维的断裂,如图5-39所示
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