电石法聚氯乙烯生产工艺培训讲座.pptVIP

氯乙烯的精馏 精馏的目的和方法 经转化器合成的气体氯乙烯含量一般为89-91%，随经过盐酸组合吸收塔和碱洗塔净化处理，仍含有未反应的C2H2、HCL,有由原料气带来的惰性气体如：N2、H2、CO2、H2O等，还有副反应产物如：乙醛、乙烯基乙炔和二氯乙烷、二氯乙烯、三氯乙烯、三氯乙烷等多氯化物。其中有些杂质会严重影响以后的聚合反应和聚合产品。因此，粗氯乙烯中杂质应尽量除去，达到满足聚合要求的纯度，得到单体级氯乙烯。 精馏的方法是通过压缩机将气体混合物液化后进行精馏。因为氯乙烯与杂质的沸点虽然相差很大，但有的沸点高于氯乙烯，有的低于氯乙烯。在生产中，一般在0.5MP压力下，使混合物的沸点提高到常温或较高的温度，使精馏得于在常温下进行，工艺合理又经济。 第五十五页，共八十三页。 液体混合物的精馏过程，是基于组成混合物的不同物质具有不同的挥发度，也就是具有不同的蒸汽压和不同的沸点，借恒压下降低温度和升高温度时，各物质在气相里的组成和液相里的组成之差异，来获得分离。 第五十六页，共八十三页。 精馏操作的影响因素 液相进料，先除低沸物，再除高沸物的工艺。 操作压力 氯乙烯精馏操作压力的选择，是和氯乙烯以及被分离杂质的性质分不开的。纯的氯乙烯的沸点是-13.9℃，随着压力的上升，其沸点也相应地提高。 对于低沸塔所处理的乙炔-氯乙烯混合物的沸点，则因乙炔及其他低沸点物的存在，使混合物沸点相应降低。 低沸塔一般选择操作压力在0.5～0.6MPa左右，使粗氯乙烯气体的冷凝可采用工业水或0℃盐水作冷却剂，于20～40℃下冷凝成液体后加入低沸塔，塔顶冷凝器则可采用-20～-35℃冷冻盐水，使含乙炔量较高的气体混合物在-15～-25℃下冷凝，作为塔顶的回流，塔底加热釜则可用转化器热水加热，使含高沸点物质的氯乙烯在35～45℃下沸腾气化。 高沸塔选择操作压力（表压）0.25～0.35MPa，塔顶排出的高纯度氯乙烯气体，可用工业水或0℃盐水做冷却介质，于25～30℃下冷凝成液体VCM；塔釜也可用转化器热水加热，使含较多高沸点物的氯乙烯混合液在30～40℃下沸腾气化。 第五十七页，共八十三页。 在一定的压力下，混合物的组成是依温度而变。因此，低沸塔或高沸塔的塔顶和塔釜温度，是影响精馏质量的主要参数 低沸塔 若塔顶温度或塔底温度过低，易使塔顶馏分中的乙炔冷凝下来或塔底液的乙炔蒸出不完全，使塔底馏分（作为高沸塔进料液）中乙炔含量增加，影响低沸塔的精馏效果。但若塔顶温度或塔釜温度过高，则使塔顶馏分中氯乙烯浓度上升，势必增加尾气冷凝器的负荷，以致降低分馏收率。 高沸塔 若塔釜温度过高，不但易使塔底馏分中的高沸物蒸出，使塔顶馏分（作为高纯度单体）的高沸物含量增加，还会使蒸出釜列管中液面下降，影响塔的稳定操作和连续正常运转。若塔釜温度太低，则影响上升气体量，使残液中氯乙烯含量增加，甚至液面升高。若塔顶冷凝器或成品冷凝器温度过高，易使回流量不足，或高沸塔压力上升。若此温度过低，又使回流量过大而浪费冷量，或使高沸塔压力下降。 总之，在精馏过程中，温度的控制关系到产品的组成。 温度 第五十八页，共八十三页。 回流比 回流比是指精馏段内液体回流量与塔顶馏出液量之比，也是表征精馏塔效率的主要参数之一。 在氯乙烯精馏过程中，由于大部分采用塔顶冷凝器的内回流式，不能直接按最佳回流量和回流比来操作控制，但实际操作中，当发现质量差而增加塔顶冷凝量时，实际就是提高回流比和降低塔顶温度，增加理论塔板数的过程。但若使冷凝量和回流比增加太多，势必使塔釜温度下降而影响塔底混合物组成，因此又必须相应地增加塔釜加热蒸汽量，使塔顶和塔底温度维持原有水平，所不同的是向下流的液体和上升蒸汽量增加了，能量消耗也相应增加。因此在一般情况下，不宜采用过大的回流比。 一般低沸塔的回流比在5 ～10范围，高沸塔在0.2～0.6范围。 第五十九页，共八十三页。 乙炔气从正水封进入水洗塔和冷却塔进行洗涤冷却，冷却后的乙炔气经水环泵加压后进入第一清净塔，第二清净塔。乙炔在1#和2#清净塔与次氯酸钠溶液逆流接触，除去气体中的硫、磷杂质。经清净后乙炔气呈酸性，进入中和塔被碱液中和，中和塔出来的乙炔气纯度达到98.5%以上，经过冷却器冷却后，送往转化工序 第二十三页，共八十三页。 第二十四页，共八十三页。 影响乙炔发生的因素 （1）电石粒度的影响 过大：水解反应缓慢 过小：速率快，放热大，急剧升温而爆炸 （2）温度对电石水解反应的影响 乙炔总损失减少，电石渣浆含固量上升； 反应温度过高将导致排渣困难。 高 温度 低 粗乙炔气中的水蒸汽含量小，冷却负荷小 从安全生产等方面考虑，以80～90℃范围为好。 第二十五页，共八十三页。 （3）发生器