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- 2022-10-01 发布于江苏
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乙醛制醋酸化工生产技术
刘小敏
乙醛物理性质
外观:无色液体,有强烈的刺激臭味,易挥发。
所含官能团:醛基〔-CHO〕
熔点(℃): -121
沸点(℃): 20.8
相对密度(水=1): 0.78引燃温度(℃): 140
爆炸上限%(V/V): 57.0
爆炸下限%(V/V): 4.0
溶解性:能跟水、乙醇、乙醚、氯仿等互溶
乙醛化学性质
工业制乙醛方程式: 2CH3CH2OH+O2——→ 2CH3CHO+2H2O〔加热,催化剂Cu/Ag)
乙炔水化法:C2H2+H2O-→CH3CHO〔催化剂,加热〕是加成反响,也是复原反响。
乙烯氧化法:2CH2=CH2+O2-→2CH3CHO〔催化剂,加热,加压〕
乙醛催化氧化:2CH3CHO+O2 -→2CH3COOH〔催化剂,加热〕
乙醛燃烧:2CH3CHO+5O2—→4H2O+4CO2
银镜反响:CH3CHO+2Ag(NH3)2OH —→CH3COONH4+2Ag +3NH3+H2O
乙醛与新制的氢氧化铜:CH3CHO+2Cu(OH)2—→ CH3COOH+Cu2O+2H2O(加热,红色Cu2O沉淀〕
主要用途 危险性
主要用途: 用于制造醋酸、醋酐、合成树脂、橡胶、塑料、香料,也用于制革、制药、造纸、医药,用作防腐剂、防毒剂、显像剂、溶剂、复原剂等。
低浓度引起眼、鼻及上呼吸道刺激病症及支气管炎。高浓度吸入尚有麻醉作用。
乙酸的性质及用途
乙酸的性质及用途
性质
用途
乙酸又名醋酸,是具有刺激气味的无色透明液体,无水乙酸在低温时凝固成冰状,(凝固点为16.8℃)俗称冰醋酸。其沸点118.1℃。爆炸限4-17.0%,
乙酸是重要的有机酸之一,是许多有机物的良好溶剂,能与水、醇、酯和氯仿等有机溶剂以任何比例相混合。
乙酸除用作溶剂外,还有广泛用途,乙酸在食品工业作防腐剂;在有机化工生产中,乙酸裂解可制得乙酸酐,而乙酸酐是制取乙酸纤维的原料;
另外,由乙酸制得聚酯类,可作为油漆的溶剂和增塑剂;
催化自氧化
催化自氧化
这类能自动加速的氧化反响具有自由基链反响特征称自氧化反响。
催化自氧化
液态乙醛
空气或氧通入
醋酸
反响特点: 无催化剂,反响需较长的诱导期,过了诱导期。氧化反响速度即迅速增长而到达最大值。
乙醛氧化法生产醋酸工艺
催化自氧化
1.生产原理
主反响
乙醛氧化生产乙酸是一个放热反响,其主反响为:
副反响主要有:
主要副产物有甲酸、醋酸甲酯、甲醇、二氧化碳等
自由基反响机理
催化自氧化
催化自氧化
链的传递:CH3CO﹢O2 CH3COOO
.
.
链终止:
2.工艺条件
3.反响器及工艺流程
液相自氧化具有以下特点:
☆气液相反响,氧的传递过程对氧化反响速度起着
重要的作用;
☆强放热反响;
☆介质往往具有强腐蚀性;
☆原料中间产物或产物与空气或氧能形成爆炸
混合物,而具有爆炸危险等。
催化自氧化
反响温度:70-75
反响时间:3h
X乙醛:97%
催化自氧化
氧的吸收率98%
醋酸选择性98%
氧化产物
乙醛、醋酸甲酯
甲酸、水、醋酸〔50%〕
故采用的反响器必须是:
◆能提供充分的氧接触表征;
◆能有效地移走反响热;
◆设备材料必须耐腐蚀;
◆有安稳装置;
◆返混程度满足具体反响的要求。
内冷却管
外循环冷却器
循环导流筒
搅拌鼓泡釜式反响器
连续鼓泡床塔式反响器
反响器
移热方式
催化自氧化
搅拌鼓泡釜式反响器
借搅动作用使气体高度分散
催化自氧化
连续鼓泡床塔式反响器
特点:结构简单,具有极高的储液量,所以特别适宜于慢反响和放热量大的场合。鼓泡反响器液相轴向返混很严重.
催化自氧化
催化自氧化
工业生产中采用的是全混型鼓泡塔式反响器。简称氧化塔。
氧化塔有内冷却和外冷却两种形式
催化自氧化
分段控制冷却水和通氧量,传热面积太小
大规模生产中采用
催化自氧化
催化自氧化
其他制乙酸方法
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