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商业二氧化钛负极材料电化学性能的优化 锂离子电池技术的不断发展推动了其在社会生产生活中的普遍应用。近年来, 新能源汽车的高速发展进一步体现了锂离子电池的优越性。 大型动力设备对负极材料的要求也越来越高,往往需要其具有较高的功率密度和能量密度。二氧化钛(TiO2)是重要的候选材料之一。 然而,商业 TiO2(c-TiO2)中存在许多杂质,电化学性能较差,限制了其实际应用。为使价格低廉的 c-TiO2 能够应用于锂离子电池中,探究其电化学性能差的内在原因,并通过适当的措施改善其电化学性能,具有重要的应用价值。 由此,我们进行了如下的研究工作:(1)使用葡萄糖作为碳源在 600 和 750 ℃ 制备了碳包覆的 c-TiO2 纳米颗粒。750 ℃下合成的碳包覆 c-TiO2 样品在电流密度为 100 mA/g 时,充放电 100 次后仍具有较高的可逆容量(270.1 mAh/g),与碳包覆的纯 TiO2 性能相当。 根据各种表征测试分析,电化学性能的显著提高归因于 750 ℃时 SO42-的彻底分解以及碳包覆层提高了电子电导率和离子电导率。这一简单的制备方法和良好的电化学性能促进了 TiO2 作为负极材料在高功率锂离子电池中的应用。 (2)采用煤焦油沥青作为碳源在 750 ℃保温 5 h 合成了软碳包覆的商业二氧化钛纳米颗粒。与未包覆的二氧化钛相比,经过软碳包覆的样品表现出更高的电化学性能。 软碳包覆的 Ti02 材料获得了引人注目的倍率性能,当电流密度分别是 100,200,400,800,1600 mA/g 时,样品电池在各个电流密度下循环十次后的可逆 容量依次为 323.6,274.4,247.8,209.1,146.6 mAh/g。在 500 mA/g 的高电流密 度下循环 1000 次后的可逆容量仍高达 140.2 mAh/g。 测试结果表明,碳包覆的样品电化学性能显著提高,这一方面是由于高石墨化程度的软碳增强了电子电导率和离子电导率,另一方面是锂离子界面存储机制的存在。(3)以沥青作为碳源在 900 ℃C 制备了碳包覆 c-TiO2 并引入适量的Ti9O17。 Ti9O17 是在 c-TiO2 碳包覆过程中同步形成的。Ti9O17 的含量可以通过调整沥青的含量得以控制。 其中沥青与商业二氧化钛质量比为 0.12 的产物显示出最佳的循环稳定性, 在 500 mA/g 电流密度下,循环 800 次后的可逆容量为 155.8 mAh/g。结合对比实验和系统的组织结构表征,适量的Ti9O17 和碳包覆层提升了 c-TiO2 的电子电导率和离子电导率,从而提高了 c-TiO2 负极材料的循环稳定性。