TiO2纳米材料的制备及其光催化性能.pdfVIP

TiO 溶胶的制备及其光催化性能 2 一、实验目的 1.掌握水解法制备TiO 溶胶的基本原理； 2 2.掌握多相光催化反应的催化剂活性评价方法； 3.掌握紫外分光光度计的测试原理。 二、TiO 光催化简介 2 1.光催化反应原理 自从1972年日本学者Fujishima和Honda在n型半导体TiO 单晶电极上实现了水的光电催化分解制氢气以 2 来，多相光催化技术开始引起世界各行各业科技研究者的极大关注。半导体多相光催化技术作为一种环 境友好型的新型催化技术，在环境治理、新能源开发以及有机合成等领域都有着广泛的应用。 TiO 是n型半导体，根据固体能带理论，TiO 半导体的能带结构是由一个充满电子的低能价带(valence 2 2 band ，V.B.)和空的高能导带(conduction band ，C.B.)构成。价带和导带之间的不连续区域称为禁带(禁带 宽度Eg)。TiO (锐钛矿)的Eg=3.2 eV ，相当于387 nm光子的能量。当TiO 受到波长小于387 nm的紫外光 2 2 - + 照射时，处于价带的电子就可以从价带激发到导带(e ) ，同时在价带产生带正电荷的空穴(h ) ，从而形成 电子-空穴对。当光生电子和空穴分别扩散到催化剂表面时，和吸附物质作用后会发生氧化还原反应。其 中空穴是良好的氧化剂，电子是良好的还原剂。大多数光催化氧化反应是直接或间接利用空穴的氧化能 - 力。空穴一般与TiO 表面吸附的H O或OH 离子反应形成具有强氧化性的氢氧自由基OH·，它能够无选 2 2 择性氧化多种有机物并使之彻底矿化，最终降解为CO2、H2O等无害物质。而光生电子具有强的还原性 可以还原去除水体中的金属离子。 光催化过程的基本反应式如下： TiO + hv ( TiO 的禁带宽度3.2 eV) → h+ + e- 2 2 + - h + e → hv (或热量) + - H2O H + OH - + OH + h → ·OH + H2O + h → ·OH + H+ 空气中游离氧的作用就犹如电子的受体，可形成超氧负离子·O2- ，超氧负离子与羟基自由基一样也是强 氧化还原活性的离子，它们可以氧化和降解半导体表面上甚至其附近的许多细菌和其他有机物。许多简 单粘附在表面的有机物可被转化成水、CO 和其他无机小分子。 2 - - O + e → ·O 2 2 - + ·O2 + H → HO2· 2 HO · → O + H O 2 2 2 2 - - H O + ·O →· OH + OH + O 2 2 2 2 H O + hv → 2· OH 2 2 有机物 + · OH + O2 → CO2 + H2O + 其他产物 2. 溶胶-凝胶法制备TiO2的原理 纳米TiO 的溶胶-凝胶法制备一般以钛醇盐Ti(OR) (R=C H 、C H 、C H )为原料，其主要步骤是：钛 2 4 2 5 3 7 4 9 醇盐首先溶于溶剂中形成均相溶液，以保证钛醇盐的水解反应在分子均匀的水平上进行，由于钛醇盐在 水中的溶解度不大，一般选用小分子醇(乙醇、丙醇、丁醇等)作为溶剂；钛醇盐与水发生水解反应(式