天然产物的提取分离和结构鉴定 (2).ppt

天然产物化学成分的预实验 1、原理：根据各成分极性不同，先系统的分成几个不同部分，然后利用显色反应或沉淀反应，或结合纸色谱、薄板色谱，定性判断各个部分中可能含有的化合物类型。 相似相溶 第八十四页，共九十页，2022年，8月28日 2、天然产物化学成分的预试验流程 P11 图2-1 3、天然产物化学成分的定性试验 P11 4、天然产物化学成分的系统分离 P12 第八十五页，共九十页，2022年，8月28日 天然产物化学成分的定性分析 1、水溶性成分的定性分析 第八十六页，共九十页，2022年，8月28日 结晶的关键是？ 合适的溶剂指： 对欲纯化成分的溶解度能随温度变化，热时溶解、冷时析出，且不发生化学反应 对杂质，应不溶或难溶。 结晶的关键是选择合适的溶剂 第五十二页，共九十页，2022年，8月28日 植物中的大部分天然产物都具有结晶性，可用此法达到分离精制； 初次结晶总会有一些杂质，经过反复结晶可得到纯粹的单一晶体——重结晶。 化合物不易结晶 本身性质决定——制备结晶性衍生物或盐 纯度不够——进一步分离纯化 第五十三页，共九十页，2022年，8月28日 （十）色谱分离 分离结构相似的天然药物化学成分，采用前九种方法纯化分离，一般都难以得到较纯的单一化合物，只能采用色谱法来进行分离 1、吸附色谱法 2、分配色谱法 3、离子交换色谱法 4、大孔吸附树脂法 5、凝胶色谱法 6、高效液相色谱法 7、气相色谱法 第五十四页，共九十页，2022年，8月28日 1、吸附色谱法 利用同一吸附剂对混合物中各种成分吸附能力的差异，而使各成分达到分离目的的色谱方法。适用于脂溶性中等分子量成分的分离。 基本原理： 吸附剂表面的吸附活性对有机化合物再现出程度不同的吸附能力，因此被吸附物质与溶剂选择竞争性地占据吸附中心，从而达到分离。 第五十五页，共九十页，2022年，8月28日 吸附剂 硅胶 结构：内部——硅氧交联结构→多孔结构 表面—-有硅醇基→氢键作用→吸附活性中心 第五十六页，共九十页，2022年，8月28日 特性： 1）与极性物质或不饱和化合物形成氢键物质极性↑，吸附能力↑→强极性吸附中心，不易洗脱，吸附活性次序：活泼型束缚型游离型 2）吸水→失活→105～110℃烘干30分钟(可逆失水)→吸附力最大→500 ℃烘干(不可逆失水)→活性丧失，无吸附力。 适用：用于极性化合物和非极性化合物的分离，如有机酸、挥发油、蒽醌、黄酮、氨基酸、皂甙。 第五十七页，共九十页，2022年，8月28日 2. 氧化铝 碱性氧化铝 pH 9～10 适于分析碱性、中性物质； 中性氧化铝 pH＞7.5 适于分析酸性碱性和中性物质； 酸性氧化铝 pH 4～5 适于分析酸性、中性物质。 第五十八页，共九十页，2022年，8月28日 适用于分离植物中碱性成分如生物碱，不宜用醛、酮、酯和内酯等类型的化合物分离，因为氧化铝容易与其发生异构化，氧化，和消除反应。 氧化铝有较强的吸附性，其吸附性与含水量有关，含水量越多，活性越小，可以在一定的温度下可逆失水。 第五十九页，共九十页，2022年，8月28日 3 聚酰胺 由酰胺聚合而成的高分子的化合物。对黄酮类、酚类、醌类、有机酸及鞣质的分离效果好。也能对生物碱、萜类、甾体、糖类及氨基酸进行分离。 吸附原理——氢键作用 氢键能力↑强，组分越后出柱 ，则洗脱能力越弱。 第六十页，共九十页，2022年，8月28日 第六十一页，共九十页，2022年，8月28日 4 活性炭 非极性吸附剂,适合于水溶性物质的分离。来源充足，价格便宜，适合于大量分离。 用于色谱分离的活性炭分为三类： 粉末状活性炭 颗粒极细比表面积大，吸附力大。但柱内流动速度慢,需加压或减压操作. 颗粒状活性炭 颗粒较大，比表面积减小，流速快，易于控制。 锦纶活性炭 以锦纶作为粘合剂，比表面积介于上两者之间，吸附能力最弱。 目前活性炭柱色谱是分离氨基酸、糖类及某些甙类等水溶性天然产物成分的主要方法之一。 第六十二页，共九十页，2022年，8月28日 注意： 活性炭吸附作用在水溶液中最强，在有机溶剂中较弱，用有机溶剂脱吸附。 活性炭的对芳香化合物的吸附力大于对脂肪族化合物，对大分子化合物的吸附力大于对小分子化合物，对极性基团多的化合物的吸附力大于对极性基团小的化合物，可将水溶性芳香族化合物与脂肪族化合物，氨基酸与肽，单糖与多糖分开。 使用先将活性炭于120度加热4-5h,使所吸附的气体除去。 使用过的活性炭可用稀酸，稀碱交替处理，然后水洗，加热活化。 第六十三页，共九十页，2022年，8月28日 固-液吸附可分为 ①物理吸