《近代化学导论》第13章-2硼.pptVIP

4. 单质硼的制备 硼镁矿 产物不纯，因高温下硼与金属化合生成硼化物。 （4） 加热硼酸脱水得三氧化二硼 2H3BO3 B2O3 + 3H2O ? （5） 高温下用Mg还原得无定形硼 B2O3 + 3Mg 2B + 3MgO ? 碱法 4. 单质硼的制备 硼镁矿与硫酸作用一步制得硼酸 硼镁矿 Mg2B2O5 · H2O + 2H2SO4 → 2H3BO3 + 2MgSO4 对设备的耐酸性要求高， 不如碱法反应条件温和。 酸法 4. 单质硼的制备 分解含硼化合物如BBr3、BI3或硼氢化合物，可得到纯度很高的单质硼。 如将BI3在灼热的钽金属丝上热解，可得到纯度高达99.95%的? -菱形硼。 2BI3 → 2B + 3I2 热解法 二、乙硼烷和硼的成键特征 1. 硼的成键特征 2. 乙硼烷的性质 *3. 乙硼烷的制备 1. 硼的成键特征 （1）共价性 （2）缺电子原子 （3）多面体习性 1. 硼的成键特征 （1）共价性 硼原子半径小（88pm）， 电离能高（801 kJ·mol–1）， 电负性大（2.0）， 成键时不易失去电子，与其他原子共用电子，形成共价键。 1. 硼的成键特征 （2）缺电子原子 最简单的硼烷——乙硼烷 B2H6 electron deficient atom 1. 硼的成键特征 乙硼烷 B2H6 (diborane) 共有8个轨道 共有6个价电子 2个B 原子 共有6个轨道 共有6个价电子 6个H 原子 轨道多 电子少 缺电子 （2）缺电子原子 electron deficient atom 1. 硼的成键特征 （2）缺电子原子 ① 硼氢共价键 ⑤闭合的三中心二电子硼键 ④三中心二电子硼桥键 ③三中心二电子氢桥键 ② 硼硼共价键 开口的三中心键： B-H B-B 闭合的三中心键： electron deficient atom three-center two-electron bond 1. 硼的成键特征 （2）缺电子原子 electron deficient atom 癸硼烷B10H14中的键联关系 氢桥键(绿色) 硼桥键(蓝色) 闭合式硼键(红色) 硼硼键(粉色) 硼氢共价键 1. 硼的成键特征 美国哈佛大学无机化学教授，阐明了硼氢化合物的分子结构及成键情况。1954年通过实验和理论计算，提出“三中心二电子键”，并指出这是缺电子化合物的一种特殊成键形式。由于他的理论和实验研究的成功，开创了硼化学这一新领域，获得1976年诺贝尔化学奖。 （2）缺电子原子 利普斯科姆(1919－) electron deficient atom 硼的化学可与碳的化学相媲美。 1. 硼的成键特征 缺电子化合物有很强的接受电子能力，本身易聚合，也容易与电子对给予体形成配位化合物。 （2）缺电子原子 BF3 + NH3 = H3N→BF3 酸碱配合物 electron deficient atom BF3 + HF = H+ + BF4 氟硼酸根 ˉ 1. 硼的成键特征 氢桥键与氢键不同 氢桥键通常是对称的，氢键大多是不对称的； B的电负性较小，B－H键的极性小，键能较大，远远超过氢键的键能(但比正常的共价键的键能小)，所以B2H6不具备生成氢键的条件。 1. 硼的成键特征 （3）多面体习性 多面体硼烷的结构 十二面体 十八面体 双帽四方反棱柱 三帽三棱柱 二十面体 1. 硼的成键特征 （3）多面体习性 癸硼烷B10H14中的键联关系 1. 硼的成键特征 （3）多面体习性 几种碳硼烷金属配合物 2. 乙硼烷的性质 硼烷在室温下都是无色具有难闻臭味的气体(乙硼烷为气体)或液体，物理性质与烷烃相似，但硼烷的化学性质比烷烃活泼得多，它们很不稳定，多数硼烷在空气中易自燃，强烈放热，可作为高能燃料，但硼烷价格昂贵，不稳定，剧毒，(乙硼烷在空气中最高允许限量是10-7)，使硼烷的应用受到限制。 2. 乙硼烷的性质 乙硼烷的还原性和易水解性 点击标题显示相应内容 *3. 乙硼烷的制备 3+ 三、硼氧化合物 1. 氧化硼 2. 硼酸 3. 硼砂 硼是亲氧元素， 能形成许多种含B?O键的化合物，包括B?O同有机基团形成的硼有机化合物， B?O键的键能相当高（507~ 803 kJ·mol?1）。 1. 氧化硼 1. 氧化硼 晶体状的B2O3是由畸变的BO4四面体组成的六方晶格结构，4个B?O键都不一样长，类似石英的结构。硼的