《近代化学导论》第14章-4过渡金属元素Mn.pptVIP

教学要求： 第14章-4 过渡金属元素Mn 1. 掌握Mn(Ⅱ) 、Mn(Ⅳ)、 Mn(Ⅵ)和Mn(Ⅶ)重要化合物的性质以及各价态锰之间相互转化关系； 2. 掌握KMnO4的制备方法； 3. 了解锰的氧化物酸碱性的规律。 教学内容： 一、锰单质 二、锰(Ⅱ)的化合物 三、锰(Ⅳ)的化合物 四、锰(Ⅵ)的化合物 五、锰(Ⅶ)的化合物 六、锰的氧化物 第14章-4 过渡金属元素Mn 第14章-4 过渡金属元素Mn 第14章-4 过渡金属元素Mn 在族中自上而下，从锰到铼，高氧化态趋于稳定，低氧化态趋于不稳定，与p区主族元素性质恰好相反。例如：锰以Mn2+ 为最稳定，而锝和铼以+7氧化态为最稳定。Re2O7和Tc2O7比Mn2O7稳定得多。 Bh Re Tc Mn ⅦB 一、锰单质 金属锰外形似铁，粉末状锰是灰色的，致密的块状锰是银白色的； 从标准电极电势看，锰是活泼金属。 锰的主要矿石有软锰矿MnO2?xH2O，黑锰矿Mn3O4和水锰矿Mn2O3?H2O。 Mn2+ Mn 1.88V Mn(OH)2 Mn 1.55V 二、锰(Ⅱ)的化合物 · · · · 在酸性溶液中Mn2+ 是最稳定的状态， 自由能最低，3d5。 MnO2 ，Mn2+ 二、锰(Ⅱ)的化合物 E ? (MnO4ˉ/Mn2+) = 1.51 V， 酸性溶液中， Mn2+的还原性很弱； 2Mn2+ + 5PbO2 + 4H+ → 5Pb2+ + 2MnO4 + 2H2O Ag+ ˉ 2Mn2+ + 5NaBiO3 +14H+ →2MnO4 + 5Bi3+ + 5Na+?+ 7H2O ˉ 2Mn2+ +5S2O82- +8H2O →2MnO4 +10SO42- +16H+ Ag+ ˉ MnO4 紫红色，定性鉴定Mn2+。 ˉ 二、锰(Ⅱ)的化合物 Mn2+ + 2OHˉ → Mn(OH)2 ↓ 白色 E?(MnO2 /Mn(OH)2 ) = ?0.05 V, E?(O2 /OHˉ ) = 0.401 V, 碱性溶液中， Mn2+的还原性较强，空气中的氧就可把它氧化。 2Mn(OH)2 + O2 → 2MnO(OH)2↓ 棕色 二、锰(Ⅱ)的化合物 Mn2+ + S2? → MnS ↓ 肉色，易溶于弱酸如HAc 强酸的Mn2+盐都易溶于水，MnCl2，MnSO4(农业用于促进种子发芽)， Mn(NO3)2等； Mn2+淡粉红色。 可溶性的锰(Ⅱ)盐： 难溶性的锰(Ⅱ)盐： Mn2+ + CO3 → MnCO3↓ 白色 2? MnS + O2 + H2O → MnO(OH)2↓+ S 2MnCO3 +O2 +2H2O →2MnO(OH)2↓+ 2CO2↑ 棕色 三、锰(Ⅳ)的化合物 MnO2黑色粉末 (软锰矿)，稳定，不溶于水，两性氧化物，锰(Ⅳ) 氧化数居中，既可作氧化剂又可作还原剂。 酸性溶液中作氧化剂， E ?(MnO2/Mn2+) =1.23 V 三、锰(Ⅳ)的化合物 碱性溶液中作还原剂， E ?(MnO4 /MnO2) = 0.60 V 2? 2MnO2 + O2 + 4KOH →2K2MnO4 + 2H2O 3MnO2 +KClO3 + 6KOH→3K2MnO4 +KCl+ 3H2O MnO2黑色粉末 (软锰矿)，稳定，不溶于水，两性氧化物，锰(Ⅳ) 氧化数居中，既可作氧化剂又可作还原剂。 三、锰(Ⅳ)的化合物 MnO2在工业上是一种广泛采用的氧化剂。 例如将它加入熔态的玻璃中可以除去带色的杂质 (硫化物和亚铁盐)，它是普通玻璃的“漂白剂”。还大量用于干电池中以氧化在电极上产生的氢。还可作催化剂和制造盐的原料。 MnO2黑色粉末 (软锰矿)，稳定，不溶于水，两性氧化物，锰(Ⅳ) 氧化数居中，既可作氧化剂又可作还原剂。 四、锰(Ⅵ)的化合物 2? 锰(Ⅵ) 的盐是制备高锰酸盐的中间产品，从氧化态图看其不稳定，MnO4 墨绿色。 五、锰(Ⅶ)的化合物 KMnO4深紫色晶体，其水溶液紫红色，不十分稳定，中性或碱性介质中分解缓慢，酸性介质中明显分解，光对分解起催化作用，应保存在棕色瓶中。 实验室制备氧气的简便方法： 4MnO4 + 4H+ →4MnO2 + 3O2 + 2H2O ˉ 2KMnO4 K2MnO4 + MnO2 + O2 473K 五、锰(Ⅶ)的化合物 KMnO4在酸性、中性或碱性介质中都是强氧化剂，但被还原产