《近代化学导论》第15章-4过渡后金属元素GeSnPb.pptVIP

第15章-4 过渡后金属元素 Ge族 Pb Sn Ge ⅣA 1. 锗──烟道灰里的宝贝 3. Pb、Pb(Ⅱ)和 Pb(Ⅳ) 的氧化还原性 2. Sn(Ⅱ) 化合物的还原性 第15章-4 过渡后金属元素 Ge族 1. 锗──烟道灰里的宝贝 锗是最分散的元素之一，在煤中的含量约在0.001% ~0.01%，相当于1t 煤里含有10g 锗，而在烟道灰里，含锗量往往比在煤里要高出100 ~ 1000倍。 Pb Sn Ge ⅣA 锗是重要的半导体材料，它的宝贵特性是当温度变化时，它的电阻也随着发生特别灵敏的变化。所以锗被用来制造“热敏电阻”，来测知物体温度。锗甚至还可以观察1 km 以外处人体所射出的红外线。 第15章-4 过渡后金属元素 Ge族 锡和氯化亚锡是生产和实验室中常用的还原剂 2. Sn(Ⅱ) 化合物的还原性 SnCl2 SnCl2的还原性前已述及，它除能把汞盐还原为亚汞盐甚至单质汞外，它还能把Fe(Ⅲ)盐还原为Fe(Ⅱ) ，把单质I2还原为Iˉ 等。 E ? /V B E ? /V A 第15章-4 过渡后金属元素 Ge族 2. Sn(Ⅱ) 化合物的还原性 SnCl2 SnCl2 的溶液可被空气中的氧氧化，所以在它的溶液中需要加入金属Sn防止氧化；SnCl2易水解生成碱式盐沉淀： 2Sn2+ + O2 + 4H+ → 2Sn4+ + 2H2O SnCl2 + H2O Sn(OH)Cl↓+ HCl Sn + Sn4+ 2Sn2+ 白色 第15章-4 过渡后金属元素 Ge族 亚锡酸钠也可表示为Na2[Sn(OH)4]、Na[Sn(OH)3] ，只存在于较浓的强碱溶液中，在碱性介质中是很好的还原剂，用水稀释时，会产生白色胶状的Sn(OH)2沉淀： 2. Sn(Ⅱ) 化合物的还原性 Na2SnO2 [Sn(OH)6]2-/[Sn(OH)4]2- E ? = -0.96 V B 3[Sn(OH)4]2- + 2Bi3+ + 6OHˉ→ 3[Sn(OH)6]2- + 2Bi↓黑色 3[Sn(OH)4]2- + 2Bi(OH)3 → 3[Sn(OH)6]2- + 2Bi↓ 3SnO2 + 2Bi(OH)3 + 6H2O→ 3[Sn(OH)6]2- + 2Bi↓ 2- 或 这是定性检验铋盐的方法。 第15章-4 过渡后金属元素 Ge族 硫化亚锡SnS 暗棕色沉淀，不溶于硫化物溶液，但能溶于多硫化物中，被多硫化物氧化成硫代锡酸盐；硫代锡酸盐遇酸，则析出 SnS2 的黄色沉淀； 2. Sn(Ⅱ) 化合物的还原性 SnS Sn2+ + H2S → SnS↓+ 2H+ SnS + Na2S2 → Na2[SnS3] Na2[SnS3] + 2H+ → SnS2↓+ H2S↑ + 2Na+ 第15章-4 过渡后金属元素 Ge族 2. Sn(Ⅱ) 化合物的还原性 SnS Sn4+ + 2H2S → SnS2↓+ 4H+ SnS2 + Na2S → Na2[SnS3] SnS2 + 6HCl → H2[SnCl6] + 2H2S↑ 硫化亚锡SnS 不溶于碱金属硫化物中，而硫化锡 SnS2 能溶解在碱金属硫化物中，常利用它们在碱金属硫化物中溶解性的不同来鉴别Sn4+和Sn2+离子。 SnS 和 SnS2 都能溶解在盐酸中，生成氯的配合物和放出H2S气体。 SnS + 4HCl → H2[SnCl4] + H2S↑ 第15章-4 过渡后金属元素 Ge族 铅是两性金属元素，室温下，铅与空气中的氧、水和二氧化碳作用，生成白色碱式碳酸铅的保护膜而失去金属光泽。 3. Pb、Pb(Ⅱ)和 Pb(Ⅳ)的氧化还原性 4Pb+2O2 +2CO2 +2H2O→2PbCO3·Pb(OH)2↓ 铅与稀盐酸或稀硫酸作用，生成难溶的、白色的PbCl2和PbSO4， 但PbCl2可溶于热水。 Pb + 2HCl →PbCl2↓+ H2↑ 白色 Pb + H2SO4 → PbSO4↓+ H2↑白色 第15章-4 过渡后金属元素 Ge族 在有氧存在下，铅可溶于醋酸，生成易溶的醋酸铅，这是用醋酸从含铅矿石浸取铅的原理： 3. Pb、Pb(Ⅱ)和 Pb(Ⅳ)的氧化还原性 2Pb + O2 + 2H2O → 2Pb(OH)2 Pb(Ac)2是假盐，因为在水溶液中它不能像其他盐一样有单独的Pb2+ 和Acˉ 离子，它是Acˉ离子与Pb2+ 生成的配合物： Pb(OH)2 + 2HAc → Pb(Ac)2 + 2H2O Pb(Ac)2 第15章-4 过渡后金属元素 Ge族 PbO2棕色，两性；在酸性介质中是强氧化剂，能把浓盐酸氧化成Cl2、与H2SO4