《近代化学导论》第16章 镧系、锕系元素通性.pptVIP

7. 重要化合物 其他化合物 ◆硝酸镧易溶于水，加入污水中可除去其中的磷酸盐，pH = 6时可除去污水中98.0％的磷酸盐， pH = 8时可除去污水中99.9％的磷酸盐。 ◆镧系元素的草酸盐在酸性溶液中难溶，使镧系元素离子能以草酸盐的形式析出而同其他金属离子分离，再经过灼烧而得氧化物。 ◆镧系元素的四价化合物（CeO2）及配位化合物（与过渡元素不同，与钙和钡相似），自学教材下册775～776页。 * 绿色圈表示电子填充的特例，红色圈表示半充满和全充满稳定，原子半径最大 第16章 镧系和锕系元素通性 镧系和锕系元素在周期表中的位置 57号La－71号Lu，89号Ac－103号Lr 教学要求： 第16章 镧系和锕系元素通性 1. 了解镧系和锕系元素电子层结构的特点，及其镧系与锕系元素在性质上的异同； 2. 熟悉掌握镧系元素的符号和中文名称； 3. 掌握镧系收缩及其对镧系元素本身和镧系后面元素性质的影响； 4. 了解镧系元素和锕系元素的钍、铀一些重要化合物的性质。 教学内容： 一、镧系元素通性 二、锕系元素通性 第16章 镧系和锕系元素通性 Ac* La* Y Sc ⅢB 一、镧系元素通性 原子序数从57号的镧到71号的镥共15种元素，称为镧系元素，用Ln表示。第一内过渡系元素。 镧系元素： La、 Ce、 Pr、Nd； Pm、Sm、Eu、Gd； Tb、 Dy、 Ho、Er； Tm、Yb、 Lu、 Hf； 镧、铈、镨、钕； 钷、钐、铕、钆； 铽、镝、钬、铒； 铥、镱、镥、铪； 一、镧系元素通性 镧系元素与在镧系元素格子上方的钇和钪，共17种元素总称为稀土元素，用RE表示。 La、 Ce、 Pr、Nd、 Pm、Sm、Eu ； Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Sc、Y。 轻稀土元素 或 铈组稀土元素： 重稀土元素 或 钇组稀土元素 稀土元素： Ac* La* Y Sc ⅢB 一、镧系元素通性 重稀土元素 或 钇组稀土元素 加上Sc 和 Y 轻稀土元素 或 铈组稀土元素 稀土元素： 1. 价电子层结构 2. 氧化态表现 3. 原子半径和离子半径 4. 离子的颜色 5. 离子的磁性 6. 标准电极电势 7. 重要化合物 一、镧系元素通性 1. 价电子层结构 第6能级组： 电子填充的一般规律；5d 和4f 轨道能量十分接近；原子光谱和电子束共振实验。 6s 4f 5d 6p 6s 4f 5d 6p 氧化态和4f 电子亚层结构的关系 2. 氧化态表现 + 形成稳定的+3氧化态 每隔7种元素，氧化态呈现周期性变化。 3. 原子半径和离子半径 镧系元素的原子半径和离子半径（pm） 镧系收缩 从La到Lu，15种元素的原子半径总收缩约14pm； 比同周期中两个相邻元素原子半径的差别要小得多。 如：铯Cs(235pm)，钡Ba(198pm)； 3. 原子半径和离子半径 镧系元素的原子半径 铕Eu 4f半充满，4f76s2 镱Yb 4f全充满， 4f146s2 屏蔽效应增大， 原子半径增大。 3. 原子半径和离子半径 镧系元素三价离子半径 Gd3+的4f 半充满，屏蔽效应增大，离子半径增大。 3. 原子半径和离子半径 镧系收缩 Zr-Hf、Nb-Ta、Mo-W半径相近，Y与重稀土元素半径相近，性质相似，与镧系元素共生。 Ln3+离子的颜色 4. 离子的颜色 全空、半充满和全充满的4f 电子层稳定，这些f 电子难被激发，离子无色。 从 到 周期性变化 La Gd 从 到 周期性变化 Gd Lu 未充满的4f电子的f-f 跃迁 d区过渡元素的磁矩主要是由未成对电子的自旋运动产生的，中心原子d轨道受配体晶体场的影响较大，轨道运动对磁矩的贡献被周围配体的电场抑制，几乎完全消失； 5. 离子的磁性 镧系元素的磁性与d区过渡元素的磁性有根本的不同 镧系元素内层4f 电子受配体晶体场的影响较小，轨道运动对磁矩的贡献并没有被周围配体的电场所抑制，因此镧系元素在计算磁矩时，既要考虑电子自旋运动的贡献，还要考虑轨道运动的贡献。 作永磁材料，SmCo5，Sm2Co7，NdFeB等。 5. 离子的磁性 +3价镧系元素离子和化合物300K时的顺磁磁矩 同时考虑自旋和轨道运动 只考虑自旋运动 6. 标准电极电势 镧系金属都是较强的还原剂，还原能力仅次于碱金属和碱土金属，随着原子序数增加，还原能力减弱。 7. 重要化合物 Ln2O3 熔点高，耐火材料，不溶于水和碱，在空气中吸收CO2和水形成碱式碳酸盐。 CeO2 Pr6O11 Tb4O7 7. 重要化合物 Ln(OH)3 Ln(OH)3开始沉淀的pH和溶度积 7. 重要化合物 LnCl3 LnCl3水合氯化物的溶解度 以GdCl3