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波谱分析概论作业 浙江大学远程教育学院 《波谱分析概论》课程作业 姓名： 学 号： 年级： 2014 秋药学 学习中心： 衢州学习中心 ————————————————————————————— 第一章 紫外光谱 一、简答 1．丙酮的羰基有几种类型的价电子。试绘出其 能级图，并说明能产生何种电子跃迁？各种跃迁 可在何区域波长处产生吸收？ 答：有 n 电子和π电子。能够发生 n→π * 跃 迁。从 n 轨道向π反键轨道跃迁。能产生 R 带。跃迁波长在 250—500nm 之内。 2．指出下述各对化合物中，哪一个化合物能吸 * 收波长较长的光线（只考虑 π→π跃迁）。 答：（ 1）的后者能发生 n→π* 跃迁，吸收较 长。 （2 ）后者的氮原子能与苯环发生 P →π共轭，所以或者吸收较长。 3．与化合物（ A ）的电子光谱相比，解释化合 物 （B ）与 （C ）的电子光谱发生变化的原因 （在 乙醇中）。 答： B、C 发生了明显的蓝移，主要原因是空 间位阻效应。 二、分析比较 1．指出下列两个化合物在近紫外区中的区别： 答：（ A）和（ B）中各有两个双键。（ A） 的两个双键中间隔了一个单键，这两 个双键就能发生π→π共轭。而（ B） 这两个双键中隔了两个单键，则不能 产生共轭。所以（ A）的紫外波长比较 长，（ B）则比较短。 2．某酮类化合物，当溶于极性溶剂中（如乙 * * 醇中）时，溶剂对 n→π 跃迁及π→π 跃迁有 何影响？用能级图表示。 答：对 n→π* 跃迁来讲，随着溶剂极性的 增大，它的最大吸收波长会发生紫移。 而π→π * 跃迁中，成键轨道下，π反 键轨道跃迁， 随着溶剂极性的增大， 它 会发生红移。 三、试回答下列各问题 hexane EtOH 某酮类化合物 λ max ＝305nm ，其 λ =307nm, max * * 试问，该吸收是由 n→π跃迁还是 π→π跃迁引 起的？ 答：乙醇比正己烷的极性要强的多， 随着溶剂极 性的增大，最大吸收波长从 305nm变动到