高分子化学课件-第七章-逐步聚合.pptxVIP

WELCOME第七 章 逐步聚合Chapter 7 Stepwise Polymerization连锁聚合引发剂（逐步释放活性中心: 自由基, 阴离子, 阳离子, 配位阴离子）单体反应结束……….s2×10-5S10-5S逐步聚合单体A(至少带两个可与B相互反应的官能团)单体B (至少带两个可与A相互反应的官能团)反应结束……….s2×10-5S10-5S酚醛树脂酚醛树脂醇酸树脂涤纶尼龙环氧树脂聚氨酯聚碳酸酯聚砜聚苯醚聚酰亚胺聚醚酮1907 L.Backeland (第一种人工合成树脂)工程塑料、高性能聚合物-高模量、高耐热性、耐老化传统产品，用途广泛逐步聚合品种远多于连锁聚合品种§ 7.1概述 7.1.1 逐步聚合反应分类7.1.2 逐步聚合反应的单体§ 7.1概述 【教学重点】逐步聚合反应分类 【教学目标】 1 掌握逐步聚合反应分类 2区别单体的官能团与官能度3 能正确命名逐步聚合物7.1.1 逐步聚合反应分类1按反应机理Polycondensation缩合聚合多次缩合反应，有小分子析出(H2O, NH3, HCl, ROH等)（典型逐步聚合，重点研究）缩合反应：官能度 f=1 ，生成不再有可继续反应的官能团的小分子产物设想 f ＝ 1,1；1,2；1,3…， 等体系都可缩合，但不构成缩聚反应，不能获得大分子。7.1.1 逐步聚合反应分类1按反应机理多次缩合反应，有小分子析出缩合聚合PET尼龙聚碳酸酯 f=2 的2-2或2官能度反应体系 ，可以生成大分子7.1.1 逐步聚合反应分类1按反应机理逐步加聚Polyaddition官能团间多次加成, 无小分子析出A 重键加成聚合含活泼氢的官能团：-NH2, -NH, -OH, -SH等亲电不饱和官能团：主要为连二双键和三键,如：-C=C=O， - N=C=O，等n O=C=N-R-N=C=O + n HO-R’-OH聚氨基甲酸酯，简称聚氨酯PU7.1.1 逐步聚合反应分类1按反应机理逐步加聚PolyadditionB Diels-Alder加成聚合：单体含一对共轭双键加成-缩合聚合如，酚醛树脂的合成氧化-偶联聚合如，聚苯醚的合成加成缩合聚合(addition polycondensation)氧化偶联聚合(oxidative coupling polymerization)分解缩聚(decomposition polycondensation)N-羧基-a-氨基酸酐多肽缩聚反应逐步加聚反应加成缩合反应氧化偶联反应分解缩聚7.1.1 逐步聚合反应分类2 按反应热力学主要研究缩合聚合平衡逐步缩聚K103 聚酯(K≈4)达平衡时聚合度最大，但不够大如何提高聚合度？不平衡逐步缩聚K103聚碳酸酯聚合度过大如何控制聚合度？封端法7.1.1 逐步聚合反应分类3 按产物链结构线形逐步聚合单体f=2, 反应时分子沿着链端两个方向增长，结果形成线形大分子，可溶解,可熔融。 产物分子量的控制则是线型缩聚的核心问题 体形逐步聚合单体f≥3，反应时分子向两个以上方向增长，结果形成体型交联结构。不溶解,不熔融。凝胶点的预测和控制是体型缩聚的关键问题7.1.1 逐步聚合反应分类4 按参加反应单体种类均缩聚物 均缩聚 aRb?homopolycondensation 混缩聚 aRa+bR’b? 混缩聚物 mixing polycondensation 共缩聚 aRb+aXb? 共缩聚物 co-condensation polymerization aRa+bR’b+aXb? 共缩聚物：无规，交替，嵌段7.1.1 逐步聚合反应分类5 按所含特征官能团聚醚化, 聚酯化, 聚酰胺化…..聚酯化反应：二元醇与二元羧酸、二元酰氯等之间反应n HO-R-OH + n HOOC-R’-COOHH-(ORO-OCR’CO)n-OH + (2n-1) H2O聚醚化反应：二元醇与二元醇反应n HO-R-OH + n HO-R’-OHH-(OR-OR’)n-OH + (2n-1) H2O7.1.1 逐步聚合反应分类5 按所含特征官能团聚醚化, 聚酯化, 聚酰胺化…..聚酰胺化反应：二元胺与二元羧酸、二元酰氯等反应n H2N-R-NH2 + n ClOC-R’-COClH-(HNRNH-OCR’CO)n-Cl + (2n-1) HCl聚硅氧烷化反应：硅醇之间聚合n HO-SiR1R2-OH + n HO-SiR1’R2’-OHH-(OSiR1’R2’-OSiR1R2)n-OH + (2n-1) H2O7.1.1 逐步聚合反应分类五种分类方法相互交叉：己二酸＋己二胺尼龙6，6反应机理：缩合聚合平衡常数：平衡不平衡之间 链结构: 线形逐步聚合单体种类：混缩聚 新键种类：聚酰胺化反应