仪器分析：红外吸收光谱分析.pptVIP

对照标准 红外光谱比较复杂，特别是指纹区的吸收无法一一归属，但整体特征性强。 － 在相同条件下测定标准化合物的红外光谱，然后进行比较； － 与红外标准谱图进行比较(注意测定条件)。 2、谱图解析示例 已知该化合物的元素组成为C7H8O。 3、 红外谱图解析的注意事项 兼顾吸收峰的位置、强度和峰形，其中以峰的位置最为重要； 注意相互映证； 一个基团的几种振动吸收峰的相互映证，如烯烃 相关基团振动吸收峰之间的相互映证，如醛、酸 不忽略一些有结构特征的弱峰； 注意区别和排除非样品谱带的干扰； 解析只是对特征有用的谱带而言，并非谱图中每一个吸收峰都能得到归属；单凭红外光谱解析很难确定有机物结构。 1、 色散型红外光谱仪 光锲 记录仪 放大器 伺服马达 样品池 光 源 检测器 单色器 参比池 五、红外光谱仪 光 源 傅里叶变换计算机 检 测 器 样 品 干 涉 仪 干涉图 光谱图 傅里叶变换红外光谱仪结构 2、傅里叶变换红外光谱仪 （FTIR） 1、光源：能斯特灯，硅碳棒，陶瓷光源 2、检测器： 真空热电偶 热释电检测器 DTGS （氘代硫酸三苷肽） DLATGS（L-丙氨酸DTGS） 光导检测器 HgTe－CdTe碲化汞镉（MCT）检测器 3、干涉仪 恒定值 干涉图 光程差 ? ? 0 ? ? ? ? ? ?/2 相长干涉 相消干涉 相长干涉 单色光的干涉图 三种不同频率光的干涉图 连续光的干涉图 FT 傅里叶变换原理 将时域谱转换为频域谱 任何连续测量的时序或信号，都可以表示为不同频率的正弦波信号的无限叠加 逆傅里叶变换 4、吸收池 透射型 固体——压片、石蜡糊 液体——涂膜、液体吸收池 气体——吸收池、光管 衰减全反射（ATR） 入射光无折射 入射角大于临界角 从光密物质进入光疏物质 * * * * * * * * * 红外吸收光谱分析 Infrared AbsorptionSpectroscopy, IR 1、红外吸收光谱的特点 是分子振动和振转光谱 特征性强、适用范围广 测样速度快、操作方便 不适合测定含水样品 可用于结构鉴定，也可进行定量分析 一、概述 2、 红外区域的划分 0.8～830 μm 0.8～2.5 μm 近红外区：泛频区 2.5～25 μm 中红外区： 大部分有机物的基团振动频率在此区域 25～830 μm 远红外区： 转动和晶格振动 3、红外光谱的表示方法 纵坐标为百分透过率（％） 横坐标为波长（μm）或波数（cm-1） 二、红外吸收光谱分析基本原理 1、红外光谱产生的条件 E红外光=ΔE分子振动 或υ红外光=υ分子振动 能级跃迁选律：振动量子数(ΔV）变化为±1时，跃迁几率最大。从基态(V=0)到第一振动激发态(V=1)的跃迁最重要，产生的吸收频率称为基频。 红外光与分子之间有偶合作用：分子振动时其偶极矩(μ)必须发生变化，即Δμ≠0。 μ＝δr 分子偶极矩(μ) 红外光的能量是通过分子振动时偶极矩的变化传递给分子。 m2 m1 K 2、 分子振动方程式 若将双原子分子看作谐振子，将其振动看作是简谐振动。 简谐振动的特征： * 谐振子在平衡位置附近有微小的位移 * 外力与位移方向相反，位移呈余弦变化 由经典力学和量子力学均可推出双原子分子的简谐振动频率由下式决定： C 为光速, σ为波数, K 为化学键力常数, u为分子的折合质量 由于各个有机化合物的结构不同, 它们的相对原子质量和化学键的力常数各不相同, 就会出现不同的吸收频率, 因此各有其特征的红外吸收光谱. 分子发生振动能级跃迁的同时伴随有转动能级的跃迁。转动能级的能级差大约是振动能级的1％。高分辨仪器可检测到气态简单分子的转动能级跃迁叠加在振动能级跃迁上产生的精细结构。 3、 分子的振动形式 亚甲基的振动形式 分子振动与红外吸收峰的关系 原则上，每一种振动都有特定的频率，能吸收相应频率的红外光，在光谱图中出现一个吸收峰。实际上，因种种原因分子振动数目与谱图中吸收峰的数目不尽相同。 分子振动数目 线性分子： 3n-5个 非线性分子：3n-6个 O ＝ C ＝ O 1338 cm-1 O ＝ C ＝ O 2349 cm-1 O ＝ C ＝ O 667 cm-1 ? O ＝ C ＝ O ? 667 cm-1 二氧化碳分子的振动方式和频率 吸收峰减少的原因 分子的一些振动没有偶极矩变化，是红外非活性的； 不同的振动方式的频率相同，发生简并； 一些振动频率十分接近，仪器无法分辨； 一些振动频率超出了仪器可检测的范围。 吸收峰增多的原因