东北林业大学《分析化学》课件-第1章绪论.pptVIP

* 系统误差（system error） 某种固定原因使测定结果系统地偏高或偏低，具有重复性、单向性、可测性。 包括：方法误差、仪器误差、试剂误差、操作误差、主观误差等。 可通过对照试验、空白试验、校准仪器等消除系统误差。 - + - + * 随机误差（random error ） 由一些难以控制、无法避免的偶然因素造成，具有随机性、波动性、多次重复测定误差分布符合正态分布。 + 频率 3σ 2σ 2σ 3σ σ σ 0 可采用多次测定取平均值的方法减小随机误差。 * 过失误差（gross error） 由分析者粗心大意、过失或差错造成，应避免！ 遵守操作规程，一丝不苟、耐心细致地进行操作，在学习过程中养成良好的实验习惯。 * 1.3.3 准确度和精密度 准确度与误差 精密度与偏差 准确度和精密度的关系 * 准确度（accuracy）与误差 （error） 分析结果与真实值相接近的程度，说明分析结果的可靠性，用误差来衡量。 绝对误差E： 相对误差Er： 测定值 真实值 正值或负值 * 例 1 样品 x/g xT/g E/g Er/% A 1.6380 1.6381 -0.0001 -0.006 B 0.1637 0.1638 -0.0001 -0.06 * 精密度（precision）与偏差（deviation ） 在相同条件下，几次平行测定，分析结果相互接近的程度，即重复性或再现性，用偏差来衡量。 绝对偏差di： 相对偏差dri： 正值或负值 * 精密度的量度 算术平均偏差 ： 相对平均偏差 ： * 标准偏差和相对标准偏差 总体标准偏差?： n趋于无限次时， 样本标准偏差s： n为有限次时， 相对标准偏差RSD或变异系数CV ： f = n-1，自由度 ?－总体平均值 * 例 2 x di 10.48% 10.37% 10.47% 10.43% 10.40% 0.05% - 0.06% 0.04% 0.00% - 0.03% * 例 3 两组数据比较 x s +0.30，-0.20，-0.40，+0.20，+0.10， +0.40，0.00，-0.30，+0.20，-0.30 0.24 0.28 0.00，+0.10，-0.70，+0.20，-0.10， -0.20，+0.50，-0.20，+0.30，+0.10 0.24 0.33 * 准确度和精密度关系 结论：精密度是保证准确度的先决条件！ * 1.4 分析结果的数据处理 1.4.1 置信度与平均值的置信区间 1.4.2 可疑数据的取舍 1.4.3 显著性检验 * 1.4.1 置信度与平均值的置信区间 置信度 测定结果在某一范围内出现的几率 置信区间 一定置信度下，总体平均值所落在的范围 68.3% 95.5% 99.7% u -3s -2s -s 0 s 2s 3s x-m m-3s m-2s m-s m m+s m+2s m+3s x y * 平均值的置信区间 有限次测量的平均值与总体平均值的关系 y x ? ?－总体平均值 －平均值 t－几率系数，查表 s－标准偏差 n－平行测定次数 与置信度P有关 * 测定次数n 置信度 90％ 95％ 99％ 2 6.314 12.706 63.657 3 2.920 4.303 9.925 4 2.353 3.182 5.841 5 2. 132 2.776 4.604 6 2.015 2.571 4.032 7 1.943 2.447 3.707 8 1.895 2.365 3.500 9 1.860 2.306 3.355 10 1.833 2.262 3.250 21 1.725 2.086 2.845 ? 1.645 1.960 2.576 t 值表 * 测定结果47.64%、47.69%、47.52%、47.55%，计算置信度为90%、95%、99%时平均值的置信区间？ 解： 例 4 * 1.4.2 可疑数据的取舍 可疑数据（离群值） 消除了系统误差、剔除了有明显过失的数据，存在个别偏离较大的数据。 取舍方式： Q检验法 4d法 Grubbs法 * * * 无机分析（Inorganic analysis） 有机分析（Organic analysis） 化学分析（Chemical analysis） 仪器分析（Instrumental analy