东北林业大学《分析化学》课件-第2章滴定分析.pptVIP

Analytical Chemistry 东北林业大学《分析化学》 2 滴定分析法概论 Introduction to Titrimetry * 2 滴定分析法概论 2.1 滴定分析概述 2.2 滴定分析中的标准溶液 2.3 滴定分析中的计算 * 2.1 滴定分析概述 2.1.1 滴定分析的过程 2.1.2 滴定分析对化学反应的要求 2.1.3 滴定分析法的分类 * 2.1.1 滴定分析的过程 用 HCl标准溶液测定纯碱的总碱度 2HCl + Na2CO3 = 2NaCl + H2O + CO2 指示剂：甲基橙（MO）；颜色变化：黄色→橙色 * 标准溶液（standard solution）： 已知准确浓度的试剂溶液，也称“滴定剂”（titrant）。 滴定（titration）： 将滴定剂从滴定管加到被测溶液中的过程。 有关术语 * 化学计量点（stoichiometric point，sp）： 滴定剂与被测物恰好定量反应完全。 滴定终点（end point，ep）： 指示剂产生颜色变化。 终点误差（titration error，Et）： 由于滴定终点与化学计量点不一定恰好吻合造成的分析误差，也称滴定误差。 有关术语 * 2.1.2 滴定分析对化学反应的要求 反应按化学计量关系定量地进行，反应的平衡常数要足够大，无副反应发生； 反应速度要快，要求能在瞬间完成。反应慢的，可采用加热或加入催化剂等措施提高反应速率； 有简便、可靠的确定滴定终点的方法，如有合适的指示剂等。 * 2.1.3 滴定分析法的分类 1. 按滴定反应类型分类 a. 酸碱滴定法 b. 络合滴定法 c. 氧化还原滴定法 d. 沉淀滴定法 2. 按滴定方式分类 a. 直接滴定法 b. 返滴定法 c. 置换滴定法 d. 间接滴定法 * 2. 按滴定方式分类 直接滴定法： 能满足滴定分析要求的反应，可用标准溶液直接滴定待测物质。如： * 返滴定法： 反应速率慢、有固体试样参与反应或无合适指示剂指示时，先加一定过量滴定剂，与被测物质反应完成后，再用另一种标准溶液滴定剩余的滴定剂，根据实际消耗的滴定剂的量来计算被测物质的量。如： CaCO3 (s)+ 2HCl（过量） = CaCl2 +H2O +CO2? HCl （剩余）+ NaOH = NaCl + H2O Al3+ + Y4-（过量） = AlY- Y4- （剩余）+ Cu2+ = CuY2- * 置换滴定法 不按一定的计量关系进行或伴有副反应发生的反应，可以通过它与另一种试剂反应，置换出一定量的能被滴定的物质，然后用适当的标准溶液进行滴定。如： K2Cr2O7 + Na2S2O3→ (S4O62- + SO42- )等 Cr2O72- + 6I- + 14H+ = 2Cr3+ + 3I2 + 7H2O I2 + 2S2O32- = 2I- + S4O62- ? * 间接滴定法 不与滴定剂直接反应的物质，可以通过另外的反应间接滴定。如： Ca2+——MnO4- Ca2+ + C2O42- = CaC2O4? CaC2O4 + 2H+ = Ca2+ + H2C2O4 5H2C2O4 +2MnO4- + 6H+ = 2Mn2+ +10CO2? + 8H2O ? * 2.2 滴定分析中的标准溶液 2.2.1 标准溶液的配制方法及基准物质 2.2.2 标准溶液浓度表示方法 * 2.2.1 标准溶液的配制方法 一、直接法 如0.01000 mol·L-1 K2Cr2O7 标准溶液的配制。 用分析天平准确称取一定量的物质，溶解后定量转移到容量瓶中，配制成一定体积的溶液，根据物质质量和容量瓶的体积，可计算出该溶液的准确浓度。 * 基准物质（ Primary standard ） 能用于直接配制或标定标准溶液的物质。 基准物质应满足： 试剂的纯度足够高（99.9%以上）； 试剂的组成与化学式完全符合，若含结晶水，结晶水数目应符合化学式； 试剂性质稳定，如贮存时不吸湿、不与空气中CO2 及 O2 等反应； 试剂摩尔质量尽量大一些，可减少称量误差。 * 二、标定法（间接法） 不能直接配制标准溶液的物质。 先粗略称取一定量物质（或量取一定体积溶液），配制成接近于所需浓度的溶液，然后再用基准物质（另一种物质的标准溶液）来测定其准确浓度。这种确定其准确浓度的操作称为标定。 如0. 25 mol·L-1 NaOH 标准溶液的配制。 * 标准溶液的标定 标定次数不少于 3 次，按数据取舍的规则计算标定结果； 称取基准物质的量不能太少（0.2 g），滴定消耗体