加成与消除反应.pptxVIP

加成与消除反应第1页/共40页 2本章重点1、烯（炔）与HX, HOX, X2, 硼烷亲电加成机理和产物、反应的区域选择性及立体化学。2、卤代物、醇、磺酸酯的消除反应机理和产物；羧酸酯、季铵（盐）碱、锍、胺氧化物消除的条件和产物；各类消除反应的区域选择性和立体化学。第2页/共40页 39.1 加成反应分类分为四种：1、亲电加成? - ? + 第3页/共40页 43、自由基加成2、亲核加成第4页/共40页 54、环加成本节主要讨论碳碳重键的亲电加成和自由基加成反应，其他类型的加成以后讨论。第5页/共40页 61. 亲电加成反应机理(1) 碳正离子及离子对历程? + ? - 9.2 亲电加成反应第6页/共40页 7高浓度EY时(2) 环状正离子历程: E = Br 为常见。(3) 三分子历程第7页/共40页 8常见的亲电试剂第8页/共40页 92. 卤化氢与烯烃的加成反应 此类反应的一般历程：碳正离子历程。如若双键两端取代基数量不同，则氢加在取代基较少的一端（马氏规则）。本质是有利于碳正离子稳定。高浓度HX存在时，H和X一般以反式加成为主。低浓度高浓度第9页/共40页 10HX与烯发生亲电加成反应的特点：（1）一般分步反应，中间体为碳正离子，有重排现象。（2）产物遵循马氏规则。本质是生成稳定的碳正离子。R3C+ R2C+ RC+ +CH3（3）氢卤酸的反应活性为 HIHBr