北中大中药化学讲义06黄酮类化合物.docxVIP

- 1 - 218O 1 276354BA第六章 黄酮类化合物 2 1 8 O 1 2 7 6 3 5 4 B A 第一节 概 述 黄酮类化合物(flavonoids)是广泛存在于自然界的一大类化合物。由于这类化合物大 多呈黄色或淡黄色， 且分子中亦多含有酮基因此被称为黄酮。在黄酮类化合物分子结构中多 具有碱性氧原子，能与矿酸成＊盐，所以过去也曾把黄酮类化合物称作为黄碱素类化合物。 黄酮类化合物经典的概念主要是指基本母核为 2-苯基色原酮(2-phenylchromone)的一 系列化合物。现在，黄酮类化合物是泛指两个苯环(A 与 B 环)通过三个碳原子相互联结 而成的一系列化合物。其基本碳架为： 7 6 1 8 O 54 5 O 色原酮 2 3 3 3 4 4 6 6 5 5 O 2-苯基色原酮 O C C C6-C3-C6 许多实验证明， 黄酮类化合物在植物体内的生物合成途径是复合型的， 即分别经莽草酸 途径和乙酸-丙二酸途径， 由一个桂皮酰辅酶 A 和三个丙二酰辅酶 A 在查耳酮合成酶的作用 下生成查耳酮， 其中， 由三个丙二酰辅酶 A 形成 A 环，桂皮酰辅酶 A 则构成 B 环和提供 A、 B 环之间的三碳链。生成的查尔酮， 再经过异构化酶的作用形成二氢黄酮。二氢黄酮在各种 酶的作用下，经转化而得到其它类型黄酮类化合物，如图6－1所示。 黄酮类化合物类型多样，分布广泛，多存在于高等植物中，最集中分布于被子植物中。 如黄酮类以唇形科、玄参科、爵麻科、苦苣苔科、菊科等植物中存在较多； 黄酮醇类较广泛 分布于双子叶植物，特别是一些木本植物的花和叶中；二氢黄酮类特别在蔷薇科、芸香科、 豆科、杜鹃花科、菊科、姜科中分布较多； 二氢黄酮醇类较普遍地存在于豆科植物中； 异黄 酮类以豆科蝶形花亚科和鸢尾科植物中存在较多。在裸子植物中也有存在， 如双黄酮类多局 限分布于裸子植物， 尤其是松柏纲、银杏纲和凤尾纲等植物中。而在菌类、藻类、地衣类等 低等植物中较少见。黄酮类化合物在植物体内大部分以与糖结合成苷的形式存在， 一部分以 游离形式存在。 黄酮类化合物也是中药中一类重要的有效成分， 具有多方面的生物活性， 如葛根总黄酮 及葛根素(puerarin)、银杏叶总黄酮等具有扩张冠状血管作用， 临床可用于治疗冠心病； 芦丁 (rutin)、橙皮苷(hesperidin)、d-儿茶素(d-catechin) 等具有降低毛细血管脆性和异常通透 性作用，可用作毛细血管性出血的止血药及治疗高血压、动脉硬化的辅助药；水飞蓟素 (silybin)、异水飞蓟素(silydianin)及次水飞蓟素(silychristin)等有肝保护作用 ，临床 上用于治疗急、慢性肝炎， 肝硬化及多种中毒性肝损伤等疾病均取得了较好的效果； 异甘草 素(isoliquiritigenin)及大豆素(daidzein) 等具有类似罂粟碱(papaverine)的作用， 可解 除平滑肌痉挛。杜鹃素(farrerol)、川陈皮素(nobiletin)、槲皮素具止咳祛痰作用； 染料木素 (genistein)、金雀花异黄素、大豆素等异黄酮类具有雌性激素样作用，这可能是由于它们 与己烯雌酚具有相似的结构部分的缘故；木犀草素(luteolin)、黄芩苷(baicalin)、黄芩素 (baicalein)以及槲皮素、桑色素(morin) 等具有抗菌、抗病毒作用； 牡荆素(vitexin)、桑色 素、 d-儿茶素等具有抗肿瘤作用。 - 2 - 癟翌呫芴噤OHOOHOHO祑 酴 耵HO OH酴 耵HOO棚呫-梡媼呫芴噤 癟翌呫芴噤 OH O OH OH O 祑 酴 耵 HO OH 酴 耵 HO O CH2 COCoA COOH CoAOC OHOHO O HO HO OHOH OH OH OOH OH O 脤嫉耵 媼 工酴 耵 OOHOHO O O HO OH O OH OH OH OHOOH O HO OOH OH C O OH OH CH 媼工酴耵智 媼工脤嫉耵 OH傀 OH HO O OHOO O HO OH OH OH OH OH OH OH O 酴 耵 智 HOO HO OH OH OH豪 伎 OH HO O OH OH OH酴 俛 OH 图 6-1 黄酮类化合物生物合成途径示意图 第二节 黄酮类化合物的结构与分类 根据黄酮类化合物 A 环和 B 环中间的三碳链的氧化程度、三碳链是否构成环状结构、 3 位是否有羟