北中大中药化学课件第8章 三萜类化合物.pptVIP

6、何帕烷型、异何帕烷型羊齿烷的异构体 17位甲基改为18位，13位改为8位 7、其他 8.3 三萜类化合物的理化性质 1、性状 游离三萜：多有完好的结晶 三萜皂苷：多为无定型粉末，苦味和辛辣味，对人体粘膜有刺激性，还具有吸湿性。 2、熔点与旋光性 游离三萜：有固定熔点 三萜皂苷：熔点不明显,多为分解点 （200~350℃） 均有旋光性。 3、溶解性 游离三萜——溶于有机溶剂，不溶于水。 三萜皂苷——可溶于水，易溶于热水、热甲醇、热乙醇和稀醇，难溶于低极性有机溶剂。 正丁醇常作为皂苷的提取溶剂。 4、发泡性： 持久、不因加热而消失。 5、溶血性 溶血指数: 在一定条件（等渗、缓冲、恒温）下能使同一动物来源的血液中红细胞完全溶解的最低浓度。 溶血原因: 皂苷与胆甾醇结合生成不溶性分子复合物，破坏血红细胞的渗透性而发生崩解。 溶血强度规律： 单皂苷 双皂苷、中性皂苷 某些植物的树脂、脂肪酸、挥发油也溶血 6、沉淀反应： （1）与胆甾醇、3-β-OH甾醇生成分子复合物沉淀 （2）与金属盐类生成沉淀： 酸性皂苷——硫酸铵、醋酸铅等中性盐 中性皂苷——碱式醋酸铅、氢氧化钡等碱性盐 7、颜色反应： 三萜类在无水条件下与强酸（硫酸、高氯酸、磷酸）、中强酸（三氯醋酸）、Lewis酸（ZnCl2,AlCl3,SbCl5,SbCl3）反应产生颜色变化。 （1）Lieberman-Burchard反应：白瓷板 醋酐-浓硫酸/冰醋酸；显红紫色（2）Kahlenberg反应：纸片反应  20%SbCl5,SbCl3/CHCl3；60-70℃显色（3）Rosen-Heimer反应：纸片反应  25%三氯醋酸乙醇液；100℃显红-紫色（4）Salkowski反应：试管  氯仿-浓硫酸；硫酸层(下层)——绿色荧光 氯仿层（上层）—— 红色或青色（5）Tschugaer反应：试管 冰醋酸-乙酰氯-ZnCl2 ；稍加热，红色（6）芳香醛-硫酸或高氯酸反应：香草醛-定量 8、皂苷的水解 酸水解：有的会发生脱水、环合、双键转移 等 ——两相水解 (2)乙酰解： 醋酐+酸 乙酰化单糖(寡糖)+乙酰化苷元 乙酰解速度：1-6苷键1-4、1-3苷键1-2苷键 (3)Smith降解: 过碘酸钠+四氢硼钠+酸 苷元+多元醇 (4)酶解：专属性，推测苷键类型 (5)糖醛酸苷键的选择性裂解：常用光解法、四醋酸铅-醋酐法、微生物转化法。 (6)酯皂苷的水解： 可用氢氧化钠水溶液或5N的氨水水解。也可用 LiI+2，6-二甲基吡啶/甲醇水解。 8.4 三萜的提取分离 一、提取 游离三萜——氯仿、乙醚 三萜酸——碱溶酸沉法 三萜皂苷——甲醇、乙醇或稀乙醇 1、醇提法：242页流程（+系统溶剂萃取法） 2、碱水提取: 用于酸性皂苷及三萜酸。 3、皂苷元的提取——药材直接酸水解，药渣水洗干燥后再用有机溶剂提取；或先提总皂苷，再水解，再提取皂苷元。 二、分离 1、沉淀法 (1) 分段沉淀法：醇中加乙醚或丙酮。 (2) 铅盐沉淀法：中性醋酸铅沉淀酸性皂苷 碱性醋酸铅沉淀中性皂苷 (3) 胆甾醇沉淀法： 粗总皂苷乙醇液+胆甾醇乙醇液 沉淀（水、醇、乙醚洗），加乙醚回流，胆甾醇溶于乙醚，剩下的残渣为三萜皂苷。 2、色谱法 (1)吸附层析：硅胶、氧化铝——正相 反相键合硅胶——反相 (2)高效液相色谱法：反相柱，用甲醇-水或 乙晴-水洗脱，分离皂苷 (3)大孔树脂色谱：水洗去糖等水溶性杂质，10-30%醇洗下极性大的皂苷（含糖多），50%以上醇洗下极性小的皂苷（含糖少）。 (4)Sephadex LH-20凝胶色谱：分子量大的先洗下来，分子量小的后洗下来。 8.5 检识 1、理化检识： 三萜皂苷显红紫色 (1) 醋酐-浓硫酸 甾体皂苷显蓝绿色