发光稀土配合物Eu.docx

一、试验原理 发光稀土协作物Eu(Phen)2 (NO3)3 的制备与性能测试 稀土指位于周期表中 B 族的 21 号元素钪〔SC〕、39 号元素钇〔Y〕和 57 号至 71 号镧系元素镧〔La〕、铈〔Ce〕、镨〔Pr〕、钕〔Nd〕、钷(Pm)、钐(Sm)、铕(Eu)、钆(Gd)、铽(Tb)、镝(Dy)、钬(Ho)、铒(Er)、铥(Tm)、镱(Yb)和镥(Lu)共 17 种元素。常用符号RE 表示。 我国盛产稀土元素，储量居世界之首。近年来，稀土的产量也位于世界前列。在我国， 进展稀土的应用具有很大的资源优势。 在稀土化学中，稀土配位化合物占有格外重要的地位。本试验通过合成一种简洁的稀土协作物并观看其发光现象，从而获得一些有关稀土协作物的制备及发光性质的初步学问。 〔一〕发光协作物Eu(phen)2·(NO3)3 的制备原理 稀土离子为典型的硬酸，依据硬软酸碱理论中硬－硬相亲原则，它们易跟含氧或氮等配位原子的硬碱配位体络合。能与稀土离子形成协作物的典型配位体有 H2O、acac－〔乙酰丙酮负离子〕、Ph3PO(三苯基氧化膦)、DMSO〔二甲亚砜〕、EDTA(乙二胺四乙酸)，dipy〔2， 32’–联吡啶〕、phen〔1，10－邻菲咯啉〕以及阴离子配位体如 F－、Cl－、Br－、NCS－、NO － 3 等。 在 RE(Ⅲ)－氮的协作物中，胺能跟据 RE(Ⅲ)形成稳定的协作物，常见的为多胺协作物。典型的多胺配位体有二配位基的 2，2’－联吡啶、1，10－邻菲咯啉、和三配位基的三联吡啶等。由这些配位体形成的协作物实例有[La〔bipy〕2〔NO3〕3]〔十配位〕、[Ln〔terpy〕3] 〔ClO4〕3〔九配位〕、[Ln〔phen〕4]〔ClO4〕3〔八配位〕等。 稀土协作物的合成可承受的方法有： 稀土盐〔REX3〕在溶剂(S)中与配体(L)直接反响或氧化物与酸直接反响： REX3＋nL＋mS——REX3.nL.mS REX3＋nL——REX3.nL RE2O3＋2HnL——2Hn－3REL.＋3H2O 交换反响：利用配位力量强的配体 L’或螯合剂 Ch’取代配位力量弱的 L、X 或螯合剂Ch。 REX3＋MnL—REL-(n-3) ＋MnXn-3 REX3.nL +mL’—REX3.mL’＋nL 也可利用稀土离子取代铵、碱金属或碱土金属离子。 MCh2-＋RE3+――RECh＋M+ 其中M+=Li＋、Na＋、K＋、NH4＋等。 3．模板反响：配体原料在与金属形成协作物的过程中形成配体。如，稀土酞菁协作物的合成。 稀土的硝酸盐、硫氰酸盐、醋酸盐或氯化物与邻菲咯啉按方法 1 作用时，都可得到 RE： phen＝1：2 的化合物。 本试验中，起始原料 Eu2O3、Tb3O4 与HNO3 反响完全蒸干后得到Ln(NO3)3.nH2O〔Ln=Eu、 Tb，n=5 或 6〕后，使其在乙醇溶剂中与配体phen 直接反响，生成产物。反响方程式为： Ln(NO3)3·nH2O＋2phen→Ln(phen)2·(NO3)3＋nH2O 产物为白色，紫外灯下发出红色荧光。 〔二〕协作物Ln(phen)2·(NO3)3 的发光机理 发光是物体内部以某种方式吸取能量，然后转化为光辐射的过程。对于本试验所合成的 发光协作物Ln(phen)2·(NO3)3，我们可以简要地以图 1 来解释能量的吸取、传递和发光过程。 首先，配位体 phen 有效地以吸取紫外光的能量，电子从其基态跃迁到激发态〔过程 1〕；由于三价稀土离子 Ln〔Ⅲ〕以配位键与 phen 相连，三价稀土离子的激发态与phen 的激发态能量相匹配，处于激发态的phen 通过非辐射跃迁的方式将能量传递给Ln〔Ⅲ〕离子激发态〔过程 2〕；最终电子从 Ln〔Ⅲ〕离子激发态回到基态，将能量以光子的形式放出〔过程 3〕，这就是我们所能看到的发光。在整个过程中，配体 phen 能有效地吸取能量并有效地将能量传递给中心Ln〔Ⅲ〕离子，这对于增加Ln〔Ⅲ〕离子的发光是格外重要的，人们把发 光协作物中配体的这种作用比方为“天线效应”。 二、试验仪器和试剂 仪器：分析天平、蒸发皿、烧杯〔50ml、10ml〕、恒温水浴锅、小漏斗、外表皿、玻璃棒、抽滤瓶、布氏漏斗、红外灯、紫外灯。 3试剂：固体Eu2O3(99.99%)、1，10-邻菲咯啉〔phen〕〔A.R.〕、HNO 〔体积比 1:1〕、无水乙 3 醇〔A.R.〕。三、试验步骤 〔一〕Eu(phen)2·(NO3)3 制备 固体Eu2O3 的溶解 称取固体Eu2O3 0.500mmol〔0.1760g〕于 50mL 烧杯中。在搅拌下，参加稍过量的HNO3 溶液〔体积比 1：1〕使其溶解。为加快溶解速度，可在 60～70℃水浴上加热