电喷雾质谱完整版.docVIP

? 电喷雾电离质谱（电喷雾部分）的简介 ESI-MS的大概结构 电喷雾质谱主要有两部分组成,?电喷雾部分和质谱仪部分。电喷雾部分可以提供一种相对简单的方式,?使非挥发性溶液相的离子转入到气相;?而质谱仪部分则可以提供一种灵敏的、直接的检验。 ESI的基本原理? ESI?是一种离子化技术,?它将溶液中的离子转变为气相离子而进行MS分析。电喷雾过程可简单描述为:?：样品溶液在电场及辅助气流的作用下喷成雾状带电液滴，挥发性溶液在高温下逐渐蒸发，液滴表面的电荷体密度随半径减少而增加，当达到雷利极限时，液滴发生库伦爆破现象，产生更小的带电微滴。上述过程不断反复，最终实现样品的离子化。由于这一过程即没有直接的外界能量作用于分子，因此对分子结构破坏较少，是一种典型的“软电离”方式。? ESI过程? ESI过程中大致可以分为液滴的形成、去溶剂化、气相离子的形成3?个阶段。? 液滴的形成和雾化? 样品溶液通过雾化器进入喷雾室,?这时雾化气体通过围绕喷雾针的同轴套管进入喷雾室,?由于雾化气体强的剪切力及喷雾室上筛网电极与端板上的强电压(?2~6?kV)?,将样品溶液拉出,?并将其碎裂成小液滴。随着小液滴的分散,?由于静电引力的作用,?一种极性的离子倾向于移到液滴表面,?结果样品被载运并分散成带电荷的更微小液滴。液滴的形成及电喷雾过程如图2?所示。 去溶剂化和离子的形成进入喷雾室内的液滴,?由于加热的干燥气-氮气的逆流使溶剂不断蒸发,?液滴的直径随之变小,并形成一个“突出”使表面电荷密度增加。当达到Rayleigh(?雷利)?极限时,?电荷间的库仑排斥力足以抵消液滴表面张力时,?液滴发生爆裂,?即库仑爆炸,?产生了更细小的带电液滴,?离子的形成如图?3所示。? 优点：? ?电喷雾可以提供一个相对简单的方式使非挥发性溶液相离子（具有高的离子化效率,?对蛋白质而言接近100%）转入到气相(主要用来产生分子离子)，从而质谱仪便可提供一个灵敏的直接检测。?2.?电喷雾质谱不但可以用于无机物(?如元素周期表中的大部分元素)?的检测分析,?还可以用来分析有机金属离子复合物以及生物大分子的检测分析。?3.?最显著的优点(?这是仅电喷雾质谱才具有的优点)是在电喷雾质谱中,?高分子量的分子通常会带有多个电荷,?电荷状态的分布可以精确对分子量定量，可以同时提供精确的分子质量和结构信息。?4.?快速,?可在数分钟内完成测试。?5.?多种离子化模式供选择:?正离子模式ESI(?+?)?,?负离子模式ESI(?-?)?。?6.?能有效地与各种色谱联用,?用于复杂体系分析。? 缺点：? ?每一个电喷雾的变量(?如真空度、电势、溶剂的挥发性、溶液的导电性、电解质的浓度、样品液的各种物理特性等)?都有一个应用的限制范围。2.?另一个限制因素是溶剂的选择范围和可以使用的溶液范围也有限制,?尤其是当遇到使用纯水或高导电性溶液时,?这个问题就很难解决,?很多是凭经验的。3.?由于溶液参数控制喷雾过程,?因此,?即使在良好的条件下也存在离子信号的波动。 应用： 电喷雾质谱不但可分析大分子量的生物分子如蛋白质、多肽、核苷酸、酶等，而且也可分析用其它方法难以蒸发、电离的小分子,?如铵盐、鏻盐、小肽、富勒烯及其衍生物、金属配合物和有机金属化合物，最近又扩展到用其他方法难以表征的簇合物和以氢键、范德华力等非共价键结合的超分子体系。? 从理论上说,在数百万分子质量范围内的离子皆可ESI-MS?进行分析。微腔(microbore)?HPLC和毛细管电泳与ESI-MS联用可用来分离检测极少量(10?-15~1?0-18mol)的天然大分子混合物。利用ESI-MS测定气相中生物大分子的反应性,?将此结果与在溶液中的情况进行比较,?这将是值得探索的新领域。由此可获得溶剂对蛋白质结构和功能的影响,?并可提供结晶学和NMR以外的补充信息。