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有机改性凹凸棒土吸附水中邻硝基苯酚的研究
通过改造或合成天然或合成有机化合物(例如季铵盐),得到天然或合成有机粘土,并将其合成水相中的有机化合物。武天凯等人使用一种有机的胺盐对凹面砖进行了改造,并对溶液中的苯进行了改性。傅立康等人认为,吸附机制可能是表面稀疏、化学吸附和内孔吸附。
本文利用阳离子表面活性剂对市售天然凹凸棒粘土粗产品进行改性, 研究其对水相中邻硝基苯酚的吸附去除性能及机制, 同时考察阴离子表面活性剂十二烷基苯磺酸钠 (SDBS) 对吸附过程的影响.
1 材料和方法
1.1 阳离子表面活性剂
将凹凸棒石原土在110℃烘箱中活化脱水2h, 分别称取20.00g活化后的原土, 加入250ml不同浓度的十六烷基三甲基溴化铵 (HDTMA) 、溴代十六烷基吡啶 (CPB) 、四乙基溴化铵 (TEA) 和四丁基溴化铵 (TBA) 表面活性剂, 该溶液是根据凹凸棒石原土阳离子交换量 (CEC 20.6meq·100g
1.2 cpb改性土中邻硝基苯酚含量的测定
分别取4ml 1g·l
分别称取0.200g CPB改性土置于100ml具塞三角瓶中, 加入上述不同pH值的邻硝基苯酚溶液20.00ml, 进行振荡吸附实验, 在760 CRT紫外分光光度计上300nm处测定邻硝基苯酚浓度.
准确称取0.200g CPB改性土置于100ml具塞三角瓶中, 分别加入20ml不同浓度的邻硝基苯酚溶液, 于303K和150 r·min
1.3 邻硝基苯酚溶液对邻硝基苯酚溶液稳定性的影响
分别称取0.200g CPB改性土置于三组100ml具塞三角瓶中, 再分别加入10ml不同浓度的邻硝基苯酚溶液;然后在第一组三角瓶中加入10ml去离子水, 在第二和第三组三角瓶中分别加入10ml 40mg·l
2 结果与讨论
2.1 对邻硝基苯酚的吸附
以邻硝基苯酚去除率对处理时间作图 (图1) .如图1所示, 原土对邻硝基苯酚的吸附去除率极低, 几乎可以忽略不计;四种改性土在10min左右的吸附去除率已接近最大值, 即在很短的时间内基本达到吸附平衡.因此, 振荡时间选择1h.
2.2 不同原土与改性土对邻硝基苯酚吸附效果的比较
原土以及HDTMA, CPB, TEA和TBA改性土中有机碳的含量分别为0.29, 5.42, 6.40, 0.34和2.84.将原土与四种改性土有机碳含量对邻硝基苯酚的吸附去除率进行线性拟合, 所得方程为
凹凸棒石矿物层间存在着大量的可交换阳离子, 如Na
2.3 硝基苯酚的影响
在其它吸附条件相同时, pH值对CPB改性土吸附去除邻硝基苯酚的影响如图2所示.从图2可以看出, 吸附去除率在pH为2—6时变化很小, pH在6—8时则显著增加, pH为8时接近最大值.
邻硝基苯酚可看作一种弱酸 (p
2.4 温度对cpb改性土吸附邻硝基苯酚实验的影响
分别在303K, 323K和353K下, 用CPB改性土处理邻硝基苯酚溶液, 考察温度对吸附过程的影响.表1为用Henry型、Langmuir型和Freundlich型吸附等温方程分别对实验数据进行拟合的结果.由表1可以看出, H型等温方程具有更大的
温度对CPB改性土吸附邻硝基苯酚的结果表明, 在近似平衡的吸附条件下, 随着温度的升高, 吸附量也增加, 说明该吸附过程是吸热过程.吸附过程的标准自由能变Δ
2.5 sdbs的临界胶束浓度
随着SDBS加入浓度的增加, CPB改性土对邻硝基苯酚的吸附量逐渐降低 (图3) .SDBS在水中的临界胶束浓度 (CMC) 为433.15mg·l
3 基本达到吸附平衡
利用阳离子表面活性剂对凹凸棒原土进行改性, 四种改性土对邻硝基苯酚的吸附去除在较短的时间内即基本达到吸附平衡;改性土有机碳含量均有增加, 且增加的顺序是CPB改性土﹥HDTMA改性土﹥TBA改性土﹥TEA改性土, 四种改性土对邻硝基苯酚的吸附去除率与改性土有机碳含量呈明显正相关.CPB改性土对邻硝基苯酚的吸附去除率在pH﹥p
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