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表面活性剂复配对油-水界面张力的影响 20世纪80年代中期，经过碱水驱油、聚合物驱油和表面活性剂驱油，研究人员在驱油过程中结合碱水和表面活性剂，提出了一种三元复合驱油法，并对样品进行了现场试验，取得了良好的石油开采率效果。 1 实验方法 1.1 材料表面 1.1.1 上海化工公司 十二烷基苯磺酸钠(SDBS),化学纯,含量82.5%,上海化工公司产品;Triton X-100(TX-100)购自Fluka;石油磺酸盐,有效物质量分数32%,胜利油田中胜环保有限公司产品;驱油表面活性剂1 1.1.2 多臂鸟 KYPAM,固含量(质量分数)89.8%,黏均相对分子质量2.358×10 1.1.3 化学试剂一 甲苯(AR)、正辛烷(AR)均为天津市化学试剂一厂产品;孤东油田七区西二元复合驱试验区32-175井原油(经脱水、脱气处理),原油黏度45 mPa·s。 1.1.4 实验用水 孤东油田七区西二元复合驱试验区注入水(经3μ滤膜过滤),总矿化度7883 mg/l,其中Ca 1.2 仪器 采用TEXAS500型旋转滴界面张力测定仪测定油-水界面张力。实验温度70℃,表面活性剂溶液用过滤后的试验区注入水配制。 1.3 模型管和管 孤东油田七区西二元复合驱试验区油砂经酒精苯抽提、烘干,过筛后装入Φ2.54 cm×30 cm模型管,制成渗透率2.5达西模型。室温(25℃)下抽空、饱和试验区注入水后,在70℃下饱和取自试验区的模拟油,放置12 h后用试验区注入水驱替至模型出口含水体积分数为98%,转注化学剂段塞,然后再用试验区注入水驱替至出口含水体积分数为98%,结束试验。 2 研究体系的界面性质 DPD方法是1992年由Hoogerbrugge DPD模拟中的基本颗粒是珠子,珠子的动力学行为遵守Newton运动方程式(1) 式(1)中,r 式(2)中a 耗散力正比于两个珠子之间的相对速度,其目的是为了减小相对矢量,由式(3)表示。 式(3)中,γ为摩擦系数,ω 所有成对珠子之间的随机力由式(4)表示。随机力在模拟体系中充当热源,向体系提供能量。 式(4)中,σ为噪声振幅,ω 上述3种作用力在r大于截断半径r 模拟中的表面活性剂由一个亲水的端基点H和一个疏水的端基点T组成,相连的点、点之间采用简单的谐振动弹簧连结,弹性系数C=4.0 式(5)中,a 为了便于研究体系的界面性质,本研究中所有的模拟均采用20×10×10的格子,珠子密度为3.0,格子中共含有6000个珠子。不同珠子之间的相互作用参数由上述的理论模拟得到。DPD模拟运行20000步,步长0.05。 3 结果与讨论 3.1 表面活性剂结构与油相结构关系的分子模拟结果 3.1.1 表面活性剂的界面有序性 为了弄清表面活性剂结构和原油结构对油-水界面上表面活性剂分子排列的影响,笔者改变表面活性剂疏水基和油相类型,考察表面活性剂分子在油-水界面的排布和行为,通过界面密度的大小和油-水界面分子排布的有序性来表征表面活性剂在油-水界面呈现的活性,验证表面活性剂对油相分子的选择性和适应性,以便确定各不同油相组分最适宜的表面活性剂。采用分子模拟方法研究了含不同结构亲水基表面活性剂和含不同碳链长度烷烃的油-水体系中表面活性剂在油-水界面的排列。图1为不同烷基苯磺酸盐类表面活性剂分别和正辛烷、十二烷和十六烷组成的油-水体系中油-水界面上吸附的表面活性剂数量N 3.1.2 表面活性剂的模型模拟 结合常见的表面活性剂类型和油田采油技术的需要,笔者选用阴离子类型(磺酸根、硫酸根、羧酸根)、非离子类型(双取代烷醇酰胺基、单取代烷醇酰胺基)和两性(甜菜碱类、阴非两性、阴阳两性)表面活性剂,以十二烷为油相,进行分子模拟计算。图2为不同亲水基表面活性剂分子模拟结果。纵坐标表示表面活性剂在油-水界面的吸附量NS 通过上述模拟计算可以看出,由于原油主要成分由不同碳链的烃类组成,因此为了达到有效降低油-水界面张力的目的,配方中所使用的表面活性剂应由不同长度疏水链的表面活性剂组成,亲水基团为磺酸盐类有利。 3.2 tx-100在油-水界面上的分子模拟结果 图4(a)为在最大吸附数量(a 图4(b)为阴离子表面活性剂SDBS与非离子表面活性剂TX-100在油-水界面共吸附的分子模拟结果。与单一的表面活性剂SDBS分子形成的界面层相比,“阴+非”复配体系中,TX-100分子形成的团簇填充了一些大的空穴,使得表面活性剂之间排列更加紧密。Li等 3.3 二聚油分配模式设计 3.3.1 表面活性剂与油相的张力水 笔者采用过滤的试验区采出污水将表面活性剂配制成0.5%溶液,在70℃条件下测定了不同表面活性剂溶液与不同油相组成的体系的油-水界面张力,结果列于表2。可以看出,含有苯环的烷基苯磺酸钠溶液与含有苯环的油相间具有最低的油-水