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表面活性剂在洗衣液中的专利技术综述 （续第10期第40页）。 2.1.3 表面活性剂在洗衣液中的专利技术分析 洗衣液的重要组成成分是能从织物上去除污垢的表面活性剂, 表面活性剂具有亲水、亲油的性质, 能起到乳化、分散、增溶、洗涤、润湿、起泡、消泡、保湿等一系列作用。在洗衣液中, 常用的表面活性剂包括阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂和阳离子表面活性剂。 1958年商品化重垢液体洗涤剂在美国市场出现, 在20世纪60年代中期, 所有洗涤用品中, 生物降解性差的原料, 例如带有支链的烷基苯磺酸钠被直链烷基苯磺酸钠 (LAS) 代替, 20世纪70年代没有洗涤助洗剂的洗衣液配方, 表面活性剂总含量在35%~50%, 大部分洗衣液配方是阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂复配的体系, 其中以阴离子表面活性剂为主。 在华专利申请中, 第一个涉及洗衣液的申请人是英国阿尔布赖特-威尔逊有限公司于1985年4月申请的申请号为C, 名称为“液态洗涤剂组合物”的专利申请。该申请公开了一种洗衣用液态洗涤剂组合物, 它主要含有水、电解质、活性组分, 特别是它含有助洗剂;它包括空间填充的、类絮凝状的表面活性剂的聚集体, 在表面活性剂中含有球晶, 含大量带有液态胶囊水溶液的连续体。国内涉及洗衣液的专利申请相对较晚, 国内申请人蔡葵于1991年9月在申请C3中, 第一次申请了可用于织物的“高效多用液体洗涤剂”, 其配制组分包括脂肪醇硫酸钠、醇醚硫酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基醇酰胺、食盐和水, 不但适于洗涤织物, 还适于洗涤餐具, 亦可用于洗手、洗发等, 这预示着国内洗衣液开始起步。从1997年以后, 表面活性剂的专利申请在国内得到了快速和持续的发展。 纵观液体洗涤剂的专利申请可以发现, 其中织物和家用液体洗涤剂采用阴离子和非离子表面活性剂的较多, 个人洗护用品液体洗涤剂中采用两性表面活性剂的较多。相比之下, 阳离子表面活性剂常作为调理剂和杀菌剂用于液体洗涤剂中。其中常用的阴离子表面活性剂有:烷基苯磺酸盐 (LAS) 、a-烯烃磺酸盐 (AOS) 、烷基磺酸盐 (AS) 、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸酯盐 (AES) 、脂肪酸甲酯磺酸盐 (MES) 。常用的非离子表面活性剂有:脂肪醇聚氧乙烯醚 (AEO) 、烷基糖苷 (APG) 、脂肪酸甲酯乙氧基化物、脂肪酸烷醇酰胺。常用的两性表面活性剂有:十二烷基甜菜碱、椰油酰胺丙基甜菜碱、氨基酸类表面活性剂。常用的阳离子表面活性剂有十六烷基三甲基氯化铵、十二烷基二甲基苄基氯化铵、十二烷基二甲基氧化胺等。并且洗衣液配方中经常以阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂复配为特点, 以绿色环保和天然可再生的表面活性剂为首选对象, 以液体洗涤剂浓缩化为热点。 为了具体了解我国表面活性剂在洗衣液的专利技术现状, 从而为我国相关行业的技术研究提供思路, 下面针对在华专利申请中涉及主要表面活性剂如LAS、MES、APG的申请进行专利分析, 其中含有这些表面活性剂的洗涤剂配方代表了洗衣液的专利技术。 (1) 直链烷基苯磺酸钠 (LAS) LAS不仅是阴离子表面活性剂中最重要的品种, 也是合成液体洗涤剂的主要活性成分, 其中以直链十二烷基苯磺酸钠为典型代表, 其特点是易被生物降解、稳定性好、去污力好、价格低、但抗硬水性不佳、刺激性大, 常用于洗衣液和餐具洗涤剂中。 在华申请中, 首次提到LAS的是中国科学院新疆化学研究所于1986年10月申请的C 其中公开了一种毛皮润湿剂, 它由非离子表面活性剂壬基酚聚氧乙烯醚、烷基苯磺酸钠、丙二醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚、丙二醇聚氧乙烯醚与水按一定比例混合而成, 具有较好的脱脂洗涤作用。首次将LAS加入洗衣液中的是上海锦华科技开发公司、唐山雅斯菲日用化工有限公司于1993年3月申请的CX, 其中公开了一种乳浊悬浮型重垢液体洗涤剂及其配制方法, 其原料组分包括由烷基苯磺酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠, 脂肪酸钠皂, 脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪酸烷基醇酰胺等复配的表面活性剂, 由氯化钠、硫酸钠、氢氧化钠构成的电解质, 由碳酸钠、三聚磷酸钠、硅酸钠、合成沸石构成的助洗剂, 由荧光增白剂等组成的有效添加剂和水。该洗涤剂为乳浊悬浮型液体, 性能稳定, 对重垢衣服洗涤效果佳。从1997年以后, LAS在洗衣液中的应用开始快速发展。 与LAS相关的重点专利申请列举如下: (1) 宝洁公司申请了申请号为C2的专利, 公开了一种含有表面活性剂体系的重垢型液体洗衣用洗涤剂组合物。该表面活性剂体系包括约占该表面活性剂质量0.1%~20%, 优选0.5%~19%, 更优选1%~18%的烷基苯磺酸盐表面活性剂, 并且该表面活性剂体系