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气相色谱法测定空气中的丙烯酸丁酯 丙烯酸是重要的化工原料，主要用于纤维、橡胶、塑料的高科技单体、纺织印花剂、皮张处理剂、纸增强剂、丙烯酸酯涂料、化学试剂等。由于丙烯酸丁酯易挥发, 容易对空气环境造成污染 随着工业的快速发展, 丙烯酸丁酯已成为环境中有机污染物的重要来源, 目前人们对丙烯酸丁酯的主要关注在于监测其在空气中的含量 目前检测丙烯酸丁酯的标准方法只有中华人民共和国卫生标准《作业环境中丙烯酸丁酯的气相色谱测定方法》 1 试验部分 1.1 电子击穿离子源和自动进样器 7890B-5977A型气相色谱-质谱联用仪 (美国Agilent公司) 配电子轰击离子源 (EI源) 和自动进样器。 石油醚 (40~60℃, 分析纯) , 无水Na 1.2 柱升温程序及质谱条件 气相色谱条件:HP-5MS毛细管色谱柱 (30 m×0.25 mm×0.25μm) ;载气为高纯氦气 (纯度99.999%) , 载气流量为1.2 m L/min;柱升温程序:初始温度80℃, 以10℃/min升至110℃再以40℃/min升至190℃保持1.5 min;进样口温度为250℃, 进样量1.0μL, 不分流进样。 质谱条件:电离方式为电子轰击电离, 电子能量70 e V, 离子源温度为270℃, 四极杆温度为150℃, 传输线温度为280℃;溶剂延迟时间为1.9 min, 电子倍增电压为1 206 V, 选择离子监测方式 (SIM) 。 1.3 标准工作液的配制 准确称取0.1 000 g丙烯酸丁酯于称量瓶中, 加石油醚溶解后, 全量转入100 m L容量瓶中, 并稀释至标线, 混匀, 得到浓度为1.0 mg/m L的丙烯酸丁酯标准储备液, 于4℃冰箱存放, 有效期3个月。 准确吸取1.00 m L丙烯酸丁酯标准储备液, 用石油醚稀释成浓度为100 mg/L的标准工作液, 可于4℃冰箱暂时存放, 有效期1个月。 使用前, 吸取适量标准工作液用石油醚稀释成浓度为0.01、0.05、0.10、0.50、1.00、2.00、5.00、7.50、10.00 mg/L的系列标准使用液。 1.4 样品处理 1.4.1 萃取液c液 量取100 m L水样, 倒入250 m L分液漏斗中, 加入10 m L石油醚, 充分振荡萃取。静置分层后, 将下层水样弃去, 上层有机层转移至15 m L带刻度玻璃离心管中, 并用石油醚准确定容至10 m L。向玻璃离心管中加入适量无水Na 1.4.2 提取样品制备 将采集到的贝类样品可食部分取出, 绞碎、匀浆得到制备样品, 称取10.00 g制备样品于50m L离心管中, 加入10 m L超纯水, 稍作振荡后再加入10 m L石油醚, 以3 000 rpm速度涡旋振荡提取1 min。以15 000 rpm速度离心5 min, 取上层有机相清液待GC-MS分析。 2 结果与分析 2.1 进样口温度对丙醇值的影响 针对进样口温度的影响, 选取5.0 mg/L丙烯酸丁酯标准溶液, 从180℃到280℃, 每间隔10℃连续进样5针, 结果如图1所示。当进样口温度低于250℃时, 该浓度下丙烯酸丁酯的响应值随温度的升高呈现缓慢上升的趋势。在250℃时, 丙烯酸丁酯响应值出现最大值, 且连续5针进样重现性良好, 相对标准偏差 (RSD) 为7.7%, 表明在此温度下样品在进样口内瞬时汽化最为完全。当进样口温度超过250℃时, 响应值降低且RSD值显著增大, 表明过高的进样口温度可能影响了丙烯酸丁酯的稳定性。故最终选择进样口温度为250℃。 2.2 质量分析条件的优化 2.2.1 定性离子选择 丙烯酸丁酯标准品的全扫描质谱图如图2所示, 丰度最大质荷比为m/z 55, 其次为m/z 73, 并且在丙烯酸丁酯出峰时间范围内无其它杂质干扰 (图3) , 故最终选择定量离子为m/z 55, 辅助定性离子为m/z 73和m/z 85。 2.2.2 反应温度对响应的影响 试验同样针对离子源温度进行了优化, 从190℃到290℃, 每间隔20℃连续进样5针, 结果如图4所示。当离子源温度低于230℃时, 该浓度下丙烯酸丁酯的响应值随温度的升高呈现上升的趋势。在230~250℃时, 丙烯酸丁酯响应值趋于稳定, 且连续5针进样重现性良好, 在230℃、250℃和270℃下RSD分别为7.7%、8.4%和5.9%, 表明在此温度范围下丙烯酸丁酯离子化效果最佳。当离子源温度达到290℃时, RSD值达到21.2%, 表明过高的离子源温度导则丙烯酸丁酯离子化不稳定。故最终选择离子源温度为270℃。 2.3 提取溶剂的选择 在试验前期根据丙烯酸丁酯化合物的性质选择正己烷和石油醚作为提取试剂分别进行了试验, 结果发现石油醚作为提取溶剂带来的干扰峰少, 尤其是处理贝类样